[發(fā)明專利]一種光響應(yīng)性無規(guī)共聚物及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610090896.6
• 申請(qǐng)日: 2016-02-18
• 公開（公告）號(hào): CN105601841A
• 公開（公告）日: 2016-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅偉昂;項(xiàng)佳懿;戴李宗;袁叢輝;劉誠;陳婷;陳國榮;何凱斌;許一婷;曾碧榕;劉新瑜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F283/06
• 分類號(hào): C08F283/06;C08F220/34;C08F2/38;A61K47/32
• 代理公司: 廈門南強(qiáng)之路專利事務(wù)所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應(yīng)森

1.一種光響應(yīng)性無規(guī)共聚物，其特征在于由聚乙二醇甲基丙烯酸酯和4-氧基偶氮苯-甲 基丙烯酸酯共聚而成，記為聚(聚乙二醇甲基丙烯酸酯-co-4-氧基偶氮苯-甲基丙烯酸酯)， 其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

其中，m、n、x為聚合度，m∶n的范圍為(5∶1)～(1∶5)，x的范圍在3～88之間；所 述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的平均分子量為2000～25000。

2.如權(quán)利要求1所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將4-羥基偶氮苯、縛酸劑三乙胺和四氫呋喃混合得混合溶液A，冷卻至0～5℃，磁 力攪拌下，將溶解在四氫呋喃中的甲基丙烯酰氯加入到混合溶液A中反應(yīng)；反應(yīng)后過濾除去 固體，收集濾液，旋蒸后溶于二氯甲烷，洗滌后加入無水硫酸鎂干燥過濾，旋蒸后過柱，得 紅褐色的4-氧基偶氮苯-甲基丙烯酸酯單體；

2)在步驟1)得到的4-氧基偶氮苯-甲基丙烯酸酯單體中加入聚乙二醇甲基丙烯酸酯單 體、鏈轉(zhuǎn)移劑二硫代苯甲酸異丙苯基酯、引發(fā)劑偶氮二異丁氰及四氫呋喃，凍融脫氣后在氬 氣保護(hù)及攪拌下聚合反應(yīng)，液氮淬冷終止反應(yīng)；反應(yīng)混合液以正己烷沉淀及蒸餾水透析后得 到暗紅色粘稠液體，抽濾后即得光響應(yīng)性無規(guī)共聚物聚(聚乙二醇甲基丙烯酸酯-co-4-氧基 偶氮苯-甲基丙烯酸酯)，簡稱為P(PEGMA-co-AzoMA)。

3.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述 反應(yīng)為常溫反應(yīng)15h。

4.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述 洗滌采用蒸餾水洗滌3次。

5.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述 過柱的展開劑采用正己烷和乙酸乙酯的混合溶液，所述正己烷和乙酸乙酯的質(zhì)量比為4∶1；

所得4-氧基偶氮苯-甲基丙烯酸酯單體簡稱為AzoMA，其結(jié)構(gòu)式如下：

6.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述 聚乙二醇甲基丙烯酸酯單體的平均分子量范圍在300～4000之間，x的范圍在3～88之間。

7.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，聚乙 二醇甲基丙烯酸酯單體與4-氧基偶氮苯-甲基丙烯酸酯單體的摩爾比為(5∶1)～(1∶5)。

8.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，4-氧 基偶氮苯-甲基丙烯酸酯單體與鏈轉(zhuǎn)移劑二硫代苯甲酸異丙苯基酯的摩爾比為20∶1。

9.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，鏈轉(zhuǎn) 移劑二硫代苯甲酸異丙苯基酯與引發(fā)劑偶氮二異丁氰的摩爾比為5∶1。

10.如權(quán)利要求2所述光響應(yīng)性無規(guī)共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所 述聚合反應(yīng)的溫度為75℃，聚合反應(yīng)的時(shí)間為36～48h。