[發明專利]一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)直接鹵化工藝

在審

• 申請號: 201610087537.5
• 申請日: 2016-02-16
• 公開（公告）號: CN105601779A
• 公開（公告）日: 2016-05-25
• 發明（設計）人: 郭文莉;張濤;伍一波;李樹新;楊丹;商育偉;常金杰
• 申請（專利權）人: 北京石油化工學院
• 主分類號: C08F210/10
• 分類號: C08F210/10;C08F212/12;C08F8/22;C08F6/10;C08F6/12
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 陳波

1.一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)直接鹵化工藝，其特 征在于，包括以下步驟：

(1)膠液的合成：-80℃下，加入C5-C8烷烴與氯甲烷，攪拌均勻后加入 單體異丁烯和對甲基苯乙烯，待溫度穩定后加入引發劑，采用陽離子溶液法合 成聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)，待反應溫度升到-40℃，加入甲醇中止反應， 除去氯甲烷，制得原膠液；其中，異丁烯加入量為反應體系的20-30wt％，對甲 基苯乙烯占異丁烯投料比的1-20wt％；所述引發劑為三氯三乙基鋁和二氯甲烷 飽和水體積比為4:1的混合液；

(2)膠液的直接鹵化：原膠液中加入一定量的C5-C8烷烴配制成濃度范圍 在5-30wt％的膠液，控制膠液溫度在20-60℃，加入鹵化劑和自由基引發劑，反 應1-60min，加入堿終止反應、洗至中性、加入穩定劑、干燥，即得到鹵化聚(異 丁烯-co-對甲基苯乙烯)。

2.根據權利要求1所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，步驟(1)中氯甲烷的脫除為，采用膠液與20-60℃ 的水混合，攪拌10-180min，通過蒸發脫去氯甲烷，然后除去水；其中水與膠液 混合的體積比為(1-20):1。

3.根據權利要求2所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，所述除水采用沉降分離法，膠液靜置30-60min， 使膠液與水分層，除去下層水進行水與膠液的分離。

4.根據權利要求1所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，所述聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯)的分子量為 100,000-500,000g/mol，分子量分布在1.1-4.0，所得原膠液中對甲基苯乙烯的摩 爾含量為1-10mol％。

5.根據權利要求1所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，步驟(2)中所述自由基引發劑為偶氮二異庚腈、 偶氮二異丁腈、偶氮二(2-甲基丁)腈、2,2-偶氮二(三甲基戊烷腈)或偶氮二 (2,4-二甲基戊)腈。

6.根據權利要求5所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，自由基引發劑選用偶氮二異庚腈，偶氮二異庚腈 添加量為0.25-4.8wt％，偶氮二異庚腈用C5-C8烷烴稀釋至質量濃度為10-50 wt％后加入。

7.根據權利要求1所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，步驟(2)中所述鹵化劑為液溴或氯氣，鹵化劑的 加入量為0.5-4wt％。

8.根據權利要求7所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，使用液溴作為鹵化劑，液溴使用C5-C8烷烴稀釋 后加入，液溴與C5-C8烷烴的體積比為1:(1-50)；或使用氯氣作為鹵化劑，氯氣 采用氮氣稀釋后加入，氯氣與氮氣體積比為1:(1-50)。

9.根據權利要求8所述一種溶液法制備的聚(異丁烯-co-對甲基苯乙烯) 直接鹵化工藝，其特征在于，使用液溴作為鹵化劑，所得鹵化聚合物的芐基溴 含量為0.5-4.0mol％；或使用氯氣作為鹵化劑，所得鹵化聚合物的芐基氯含量為 0.6-4.0mol％。