[發明專利]四核銅配合物及制備方法和催化四氫呋喃氣相胺化的應用

有效

• 申請號: 201610086741.5
• 申請日: 2016-02-16
• 公開（公告）號: CN105732667B
• 公開（公告）日: 2017-11-10
• 發明（設計）人: 何明陽;范洪剛;錢俊峰;陳圣春;陳群
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;B01J31/22;C07D295/027;C07D295/023
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1.一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物，其特征在于其化學式為[Cu(L)(ClO₄)₂(H₂O)](dioxane)_1.5，式中ClO₄為高氯酸根陰離子，dioxane為1,4-二氧六環，L為2,3,5,6-四氯-1,4-雙(咪唑-1-羰基)苯配體。

2.根據權利要求1所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物，其特征在于其二級結構單元為：晶體屬于正交晶系，空間群為Cmca，分子式為C₂₀H₂₀Cl₆CuN₄O₁₄，分子量為816.66；晶胞參數為：a = 29.821(3) ?, b = 26.061(3) ?，c = 16.631(2) ?，α = β= γ = 90°，晶胞體積為12925(2) ?³。

3.根據權利要求1或2所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：將2,3,5,6-四氯-1,4-雙(咪唑-1-羰基)苯、六水合高氯酸銅和（1,4-二氧六環與甲醇）的混合溶劑放入反應器中，封閉后，于120℃反應24小時；反應結束后降溫到室溫，得到的晶體，再用乙醇洗滌，經干燥制得一種四核銅的配合物。

4.根據權利要求3所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物的制備方法，其特征在于按摩爾比，2,3,5,6-四氯-1,4-雙(咪唑-1-羰基)苯 : 六水合高氯酸銅 = 1 : 1。

5.根據權利要求3所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物的制備方法，其特征在于1,4-二氧六環和甲醇的體積比為1 : 1。

6.根據權利要求3所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物的制備方法，其特征在于：每1毫摩爾的2,3,5,6-四氯-1,4-雙(咪唑-1-羰基)苯對應70 mL的1,4-二氧六環。

7.根據權利要求3所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物的制備方法，其特征在于：降溫速率為5℃/小時。

8.根據權利要求1或2所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物催化四氫呋喃氣相胺化的應用方法，其特征在于按照下述步驟進行：將權利要求1或2所述一種四核銅配合物裝入管式固定床反應器中間段中, 在反應溫度220℃下，通入計量的四氫呋喃和氨氣，經催化劑層氣相氨化制得四氫吡咯。

9.根據權利要求8所述的一種應用于催化四氫呋喃氣相胺化的四核銅配合物催化四氫呋喃氣相胺化的應用方法，其特征在于四核銅配合物的接觸時間達25.2 g h^–1/mol，四氫呋喃和氨氣的摩爾比為1 : 3。