[發明專利]一種復合催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201610082654.2
• 申請日: 2016-02-05
• 公開（公告）號: CN105536873B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 侯偉;劉彬龍;趙亞軍;朱丹;張蒨
• 申請（專利權）人: 帕潘納（北京）科技有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07D239/52;C07D413/12;B01J31/32;B01J31/30
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司11002
• 代理人: 王文君

1.復合催化劑AW在催化合成不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物中的應用，其特征在于，所述復合催化劑由化合物A或/和其鹽與金屬化合物W復合而成；所述化合物A具有通式I所示結構：

所述通式I中，R₁、R₃、R₅、R₆各自獨立地代表氫、鹵素、C1～C10的含氧或不含氧脂肪烴基、芳基或酯基；R₂、R₄各自獨立地代表氫、鹵素、C1～C10的含氧或不含氧脂肪烴基或芳基；

所述金屬化合物W為金屬鹵化物、酸式金屬、堿式金屬、烷基金屬或芳基金屬及其水合物中的一種或多種，其中，所述金屬為銅、錳、鈷、鎳、鈀、鐵、鋁或鋅；

所述化合物A或/和其鹽與金屬化合物W以A_mW_n的形式復合而成，其中，A與W的摩爾比m:n為1～2:1或1:1～2；

所述復合催化劑AW在催化合成不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物后，采用以下方法進行回收：反應終止后，經脫溶、酸化和萃取，分離出水層，調節水層pH值至4～8，析出固體，過濾，干燥，得到回收的催化劑。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物為如通式II所示的結構：

所述通式II中，G₁代表氫或鹵素，G₃代表鹵素或氰基，G₂代表其中星號代表取代基與母核結合的位置。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物為嘧菌酯和氟嘧菌酯。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物的合成路線為：

其中，所述G₁代表氫或鹵素；所述G₃代表鹵素或氰基；所述G₂代表其中星號代表取代基與母核結合的位置；

具體包括以下步驟：

(1)以化合物1和化合物2或化合物2的堿金屬鹽為原料，在復合催化劑AW存在條件下，進行醚化反應，得化合物3；該步驟中，復合催化劑AW的用量為化合物1的0.1～50mol％；

(2)所述化合物3和化合物4或化合物4的堿金屬鹽為原料，在復合催化劑AW存在條件下，進行醚化反應，得化合物5，即可；該步驟中，復合催化劑AW的用量為化合物3的0.1～50mol％。

5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述不對稱4,6-雙芳氧基嘧啶衍生物的合成路線為：

其中，所述G₁代表氫或鹵素；所述G₃代表鹵素或氰基；所述G₂代表其中星號代表取代基與母核結合的位置；

具體包括以下步驟：

(1)以化合物1和化合物4或化合物4的堿金屬鹽為原料，在復合催化劑AW存在條件下，進行醚化反應，得化合物6；該步驟中，復合催化劑AW的用量為化合物1的0.1～50mol％；

(2)所述化合物6和化合物2或化合物2的堿金屬鹽為原料，在復合催化劑AW存在條件下，進行醚化反應，得化合物5，即可；該步驟中，復合催化劑AW的用量為化合物6的0.1～50mol％。

6.根據權利要求4或5所述的應用，其特征在于，反應溶劑為醚類、脂類、酮類、芳香族類、酰胺類、砜類、鹵代烴或水中的一種或多種；反應溫度為：10～180℃。

7.根據權利要求4或5所述的應用，其特征在于，在同一反應器中先進行步驟(1)所述醚化反應，然后接著進行步驟(2)所述醚化反應；

反應溶劑為醚類、脂類、酮類、芳香族類、酰胺類、砜類、鹵代烴或水中的一種或多種；反應溫度為：10～180℃。

8.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或乙腈或乙酸丁酯或甲基異丁基酮。

9.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或乙腈或乙酸丁酯或甲基異丁基酮。

10.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，反應溫度為30～120℃。