[發明專利]一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610082252.2
• 申請日: 2016-02-05
• 公開（公告）號: CN105524211B
• 公開（公告）日: 2017-11-03
• 發明（設計）人: 馬超;張立新
• 申請（專利權）人: 遼寧石化職業技術學院
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F218/08;C08F222/14;C08F212/08;C10L1/196
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙)11369
• 代理人: 史霞

技術領域

本發明涉及本發明具體涉及柴油降凝劑領域，特別涉及一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法。

背景技術

低溫流動改進劑是一類能夠改善柴油中蠟的結晶過程，使柴油在低溫下能連續流動，加入量很少但作用較大的油品添加劑。按其功能可分為降濁劑、降凝劑和抗蠟沉降劑。柴油降凝劑可以有效地降低柴油的凝固點和冷濾點，使柴油滿足低溫使用性能要求，從而增產柴油，提高煉油企業經濟效益。由于加入量少、成本低、操作方便，該方法已成為解決柴油低溫流動性能的首選方法。它對提高產品質量、擴大柴油組分來源、提高煉廠經濟效益都有十分重要的意義。

現有的柴油降凝劑組分過于單一，無法適應不同結構的石油產品，因此降凝效果不理想。隨著含蠟原油產量的日益增長，現有的柴油降凝劑已經不能夠滿足需要。

因此，一種不僅含有多種組分能夠適應不同結構的石油產品，還能夠適用于含蠟原油的四元共聚物柴油降凝劑的制備方法成為解決問題的關鍵。

發明內容

作為各種廣泛且細致的研究和實驗的結果，本發明的發明人已經發現：以四元共聚物作為降凝劑的降凝效果明顯好于單一組成的均聚物降凝劑。

本發明的一個目的提供一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，通過將甲基丙烯酸高碳醇酯、馬來酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和苯乙烯制備成共聚降凝劑，能夠有效降低油品的冷濾點，使其更加適用于含蠟高的原油。

本發明還有一個目的在于提供一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，還可以根據柴油油品結構的不同，用不同碳數的醇類合成羧酸酯，以便適用于不同含蠟量的油品。

為實現上述目的，本發明提供一種四元共聚物柴油降凝劑的制備方法，所述方法包括：

a、在溶劑條件下，將甲基丙烯酸與高級醇加熱至60～70℃，使甲基丙烯酸與高級醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑對甲苯磺酸，加熱反應體系至出現回流，將反應溫度控制在110～130℃，反應2～4小時，脫水后制得甲基丙烯酸高碳醇酯；

b、在溶劑條件下，先將馬來酸酐與高級醇加熱至60～80℃，使馬來酸酐與高級醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑對甲苯磺酸，加熱反應體系至出現回流，將反應溫度控制在110～130℃，反應2～4小時，脫水后制得馬來酸酐高碳醇酯；

c、在溶劑條件下，以甲基丙烯酸高碳醇酯、馬來酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和苯乙烯為單體，再加入引發劑，制備得四元共聚物柴油降凝劑；

其中，步驟c中所述甲基丙烯酸高碳醇酯：馬來酸酐高碳醇酯：醋酸乙烯酯和苯乙烯的摩爾比為4:1.8～2.2:2.8～3.2:0.8～1.2，引發劑的加入量占總單體總量的0.75％～1.0％，反應溫度為75-85℃，反應時間為5～7h。

優選的是，步驟a和步驟b中所述高級醇為十六醇、十八醇中的一種或兩種。

優選的是，所述溶劑為甲苯。

優選的是，步驟a中將甲基丙烯酸與高級醇加熱至65℃，使甲基丙烯酸與高級醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑對甲苯磺酸，加熱反應體系至出現回流，將反應溫度控制在120℃，反應3小時，制得甲基丙烯酸高碳醇酯。

優選的是，步驟b中先將馬來酸酐與高級醇加熱至70℃，使馬來酸酐與高級醇在溶劑中充分溶解，再加入催化劑對甲苯磺酸，加熱反應體系至出現回流，將反應溫度控制在120℃，反應3小時，制得馬來酸酐高碳醇酯。

優選的是，在步驟c前還需要分別對步驟a和步驟b中所得的甲基丙烯酸高碳醇酯和馬來酸酐高碳醇酯進行精制。

優選的是，甲基丙烯酸高碳醇酯的精制方法為：將步驟a中所得的甲基丙烯酸高碳醇酯進行減壓蒸餾，以便除去未反應的甲基丙烯酸和溶劑；再用質量分數為5％的NaOH溶液清洗，以便除去未反應的催化劑；再用去離子水洗滌至中性；最后經真空干燥后，即得精制后的甲基丙烯酸高碳醇酯。

優選的是，馬來酸酐高碳醇酯的精制方法為：將步驟b中所得的馬來酸酐高碳醇酯進行減壓蒸餾，以便除去未反應的馬來酸酐和溶劑；再用質量分數為5％的NaOH溶液清洗，以便除去未反應的催化劑；再用去離子水洗滌至中性；最后經真空干燥后，即得精制后的馬來酸酐高碳醇酯。

優選的是，步驟c中所述引發劑為偶氮二異丁氰。

優選的是，步驟d中甲基丙烯酸高碳醇酯、馬來酸酐高碳醇酯、醋酸乙烯酯和苯乙烯的摩爾比為4:2:3:1。