[發明專利]一種Cu2+催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法

有效

• 申請號: 201610077426.6
• 申請日: 2016-02-03
• 公開（公告）號: CN105622570B
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發明（設計）人: 楊運旭;董亞軍
• 申請（專利權）人: 北京科技大學
• 主分類號: C07D333/44
• 分類號: C07D333/44;B01J31/28
• 代理公司: 北京金智普華知識產權代理有限公司 11401
• 代理人: 皋吉甫

1.一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，所述方法將式（Ⅰ）結構的2-酰胺基噻吩類化合物加入到乙酸酐-Cu²⁺/NO₃^- 的復合鹽體系中，攪拌，進行硝化反應，得到式（Ⅱ）結構的2-酰氨基-5-硝基噻吩類化合物，將所述2-酰氨基-5-硝基噻吩類化合物進行水解反應得到式（Ⅲ）結構的2-氨基-5-硝基噻吩類化合物，即目標產物；

其中，R₁為-CN、-COR、-COOH、-CONH₂或-COOR，其中R為-C_nH_2n+1，n的取值為1-30；

所述乙酸酐-Cu²⁺/NO₃^- 的復合鹽體系的制備方法為：在0-10℃下，以乙酸酐為溶劑，添加銅鹽以及硝酸鹽，攪拌均勻后獲得。

2.根據權利要求1所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，在制備獲得的所述乙酸酐-Cu²⁺/NO₃^- 的復合鹽體系中，Cu²⁺與乙酸酐的摩爾比為1:5。

3.根據權利要求1所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，所述銅鹽為硝酸銅或硫酸銅；所述硝酸鹽為硝酸銅、硝酸鉀和硝酸鎂中的任意一種。

4.根據權利要求1所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，所述方法具體包括以下步驟：

（1）硝化反應：將所述2-酰胺基噻吩類化合物加入到所述乙酸酐-Cu²⁺/NO₃^- 的復合鹽體系中，攪拌均勻，進行硝化反應，反應完全后過濾，收集含有Cu²⁺的濾液備用，并將過濾得到的固體進行重結晶，即得到所述2-酰氨基-5-硝基噻吩類化合物；

（2）水解反應：將步驟（1）得到的所述2-酰氨基-5-硝基噻吩類化合物按照料液比1:2-3加入到酸溶液中進行混合，回流反應，冷凍，析出固體，進行重結晶，即得到2-氨基-5-硝基噻吩類化合物，即目標產物。

5.根據權利要求4所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，步驟（1）中所述硝化反應條件為：控制加入的2-酰胺基噻吩類化合物的摩爾量與乙酸酐-Cu²⁺/NO₃^- 的復合鹽體系中Cu²⁺的摩爾量的比例為1:5，硝化反應的反應溫度為0-10℃。

6.根據權利要求4所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，步驟（2）中所述酸溶液為摩爾濃度為5-12.5mol/L的鹽酸溶液或質量百分數為30-80%的硫酸溶液。

7.根據權利要求4所述一種Cu²⁺催化制備2-氨基-5-硝基噻吩類化合物的方法，其特征在于，將收集的所述含有Cu²⁺的濾液進行回收處理可獲得銅鹽，所述回收處理包括堿化獲得固體沉淀，回收固體，酸化得到銅鹽。