[發明專利]多羥基聚丁二烯液體橡膠及其可控制備方法

在審

• 申請號: 201610068822.2
• 申請日: 2016-02-01
• 公開（公告）號: CN105601770A
• 公開（公告）日: 2016-05-25
• 發明（設計）人: 介素云;李伯耿;周勤灼
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08C19/02
• 分類號: C08C19/02;C08C19/00;C08C19/08;C08C19/06;C08F36/06
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 鄭海峰

1.一種制備多羥基聚丁二烯液體橡膠的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)順丁橡膠環氧化反應制備環氧化順丁橡膠

質量濃度為10g/L-100g/L的順丁橡膠與環氧化試劑在反應介質中環氧化反應制備得到環 氧化順丁橡膠；

所述的環氧化試劑與順丁橡膠中丁二烯結構單元摩爾百分比為1％-40％；所述的反應溫度 為0℃到80℃之間；所述的反應時間為30分鐘到12小時之間；

2)環氧化順丁橡膠氧化裂解反應制備高順式-1,4含量環氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠

環氧化順丁橡膠在氧化裂解試劑作用下在反應介質中反應得到高順式-1,4含量環氧化端 醛基聚丁二烯液體橡膠；

所述的環氧化順丁橡膠濃度為10g/L-100g/L，環氧化順丁橡膠環氧率為1％-40％；所述 的反應溫度為10℃到60℃之間，所述的反應時間為10分鐘到3小時之間；

3)高順式-1,4含量環氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠還原制備多羥基聚丁二烯液體橡膠；

高順式-1,4含量環氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠在反應介質和還原劑存在下還原制備得 到多羥基聚丁二烯液體橡膠；

所述的高順式-1,4含量環氧化端醛基聚丁二烯液體橡膠的數均分子量為1000-15000g/mol， 順式-1,4含量大于90.0％，環氧率可在1％-30％之間調節，分子量分布為1.2-3.0；所述的反應 溫度為80℃到150℃之間；所述的反應時間為1小時到20小時之間。

2.根據權利要求1所述的制備多羥基聚丁二烯液體橡膠的方法，其特征在于，所述步驟1)中 的順丁橡膠為鎳系順丁橡膠、鈷系順丁橡膠或稀土系順丁橡膠；所述的反應介質為二氯甲烷、 氯仿、C6-C8烷烴、抽余油、苯、甲苯、鄰二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氫呋喃中的一 種或多種；所述環氧化試劑為過氧酸、金屬氧化物催化劑/氧化劑或金屬配合物催化劑/氧化劑， 其中所述的過氧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、三氟過氧乙酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸或單 過氧鄰苯二甲酸，所述的金屬氧化物催化劑為甲基三氧錸、三氧化鉬或乙酰丙酮氧釩，所述的 金屬配合物催化劑為(1S,2S)-(+)-[1,2-環己烷二胺氮-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)]氯化錳 (III)，所述的氧化劑為過氧化氫、叔丁基過氧化氫、亞碘酰苯或次氯酸鈉。

3.根據權利要求1所述的制備多羥基聚丁二烯液體橡膠的方法，其特征在于，所述步驟2)中 的反應介質為二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烴、抽余油、苯、甲苯、鄰二甲苯、氯苯、二氯苯、 三氯苯、四氫呋喃中的一種或多種；所述的氧化裂解試劑為高氯酸、高溴酸、高碘酸或高碘酸 鈉，所述的氧化裂解試劑與環氧基團摩爾比為1:2～1:15。

4.根據權利要求1所述的制備多羥基聚丁二烯液體橡膠的方法，其特征在于，所述步驟3)中 的反應介質為苯、甲苯、鄰二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一種或多種；所述還原劑為二 氫雙(2-甲氧乙氧基)鋁酸鈉或氫化鋁鋰。