[發明專利]一種酸性黑ACE的制備方法

在審

• 申請號: 201610057982.7
• 申請日: 2016-01-28
• 公開（公告）號: CN105733292A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 方標;蔣志平;代龍龍;劉輝
• 申請（專利權）人: 江蘇盛吉化工有限公司
• 主分類號: C09B45/16
• 分類號: C09B45/16
• 代理公司: 北京中政聯科專利代理事務所(普通合伙) 11489
• 代理人: 郭曉華

技術領域

本發明屬于金屬絡合偶氮染料領域，尤其是一種酸性黑ACE的制備方法。

背景技術

酸性染料大多數含有磺酸鈉鹽,能溶于水,色澤鮮艷、色譜齊全。主要用于羊毛、蠶絲和錦綸等染色,也可用于皮革、紙張、墨水等方面。1∶2金屬絡合染料分為K型(無磺酸基)、S型(單磺酸基)、M型(雙磺酸基),其中S型(又稱為非對稱型)染料的綜合質量指標(鮮艷度、勻染性、濕處理牢度)很好。酸性黑ACE適合錦綸中深色染色、在不同類別的錦綸織物上均有良好的染深性能，顏色鮮艷、色譜寬廣，有著良好的相容性、中等的移染性、優良的濕牢度，特別適合錦/棉染色。

酸性黑ACE就是典型的黑色非對稱1∶2金屬絡合染料，一般工藝過程是2-氨基-4-硝基苯酚重氮化后,分別在酸性和堿性條件下與N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸偶合,得到偶氮物A和偶氮物B；6-硝基-1,2,4-酸氧體與2-萘酚偶合得到偶氮物C；偶氮物C和氧化鉻絡合反應得到絡合物D；絡合物D再與偶氮物A、偶氮物B在堿性條件下反應得到黑色非對稱1∶2金屬絡合染料(酸性黑ACE)。

目前的大多數工藝都是分別重氮偶合，得到三種偶合物，產品反應完全后，由于反應不全或配比不準，還需要鹽析等步驟；產品收率較低，副反應及雜質較多；生產成本較高，生產效率較低，廢液排放量大，環境污染嚴重，治理成本較高；其中主要是鹽析步驟中產生大量的含鹽染料廢水，同時分離出的染料濾餅還要進行烘干，粉碎等工序。

發明內容

本發明目的在于克服現有技術的不足，提供一種生產工藝簡單，2次重氮偶合一鍋法，生產效率高，副反應和雜質少，產品質量好，產品中無重金屬鉻，無需鹽析，產品直接噴干，生產成本低的酸性黑ACE的制備方法。

一種酸性黑ACE的制備方法，包括下述步驟：

(1)、重氮化：

在偶合鍋中加水，鹽酸，2-氨基-4-硝基苯酚鈉，攪拌10～20分鐘，加2000～3000kg冰降溫至0～5℃，在10～20分鐘內加入亞硝酸鈉溶液，保持溫度5～10℃。亞硝酸鈉加完后，保持亞硝酸鈉微過量，此時檢測淀粉碘化鉀試紙微藍，在8～12℃保溫反應1～1.5小時然后加入氨基磺酸，消除過量的亞硝酸鈉；得到重氮液；

(2)、偶合：

在偶合鍋重氮液中加入N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸干粉進行酸性偶合，待攪勻后，先自然升溫，當溫度不再自然上升時，慢慢開始用熱水盤管加熱，20～30分鐘升溫到35℃，在35～42℃保溫反應4～6小時，加5000～7000kg冰降溫至3～5℃，開始滴加30％液堿進行堿性偶合，用4～6小時勻速慢加入液堿調pH值至11.0～11.5，加入液堿的過程中，前3小時，控制偶合溫度3～10℃，3小時以后，控制偶合溫度8～12℃，終點到達后，得到偶合液；

(3)、酸性黑172偶合物的1:1絡合：

酸性黑172偶合物終點到后，降溫至80～90℃，用鹽酸調節pH值至1～2，然后加入乙酸鉻溶液，80～90℃保溫反應3～4小時，pH值保持至1～2。得到酸性黑172的1:1絡合液；(4)、二次絡合：

將偶合液升溫到90℃，加入酸性黑172的1:1絡合液的80～90％，在89～91℃，保溫攪拌1.5～3小時，用2～3小時，勻速慢加入液堿，調pH值至6.8～7.0，再次加入酸性黑172的1:1絡合液的5～10％，升溫90～95℃，攪拌30～60分鐘，慢調加液堿，調pH值6.8～7.0，在90～95℃保溫反應0.5～1小時，加入剩余的酸性黑172的1:1絡合液，調pH值6.8～7.0，保溫反應0.5～1小時；確認終點到后，取樣檢測，待色光、溶解度檢測合格后直接噴干，得到酸性黑ACE干粉。

所述步驟(1)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚鈉：鹽酸：水：亞硝酸鈉的質量比為1:1.35～1.70:2.70～3.4:0.38～0.42；所述的亞硝酸鈉溶液中亞硝酸鈉、水的質量比為1:2；氨基磺酸的加入量為2-氨基-4-硝基苯酚鈉質量的1％。

所述步驟(2)中所述的N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸為N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸干粉。

所述步驟(2)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚鈉：N-苯基-2-氨基-5-苯酚-7-磺酸的質量比為1:0.85～0.90。

所述步驟(3)中所述的酸性黑172偶合物、乙酸鉻的摩爾比為1:1.02；2-氨基-4-硝基苯酚鈉、酸性黑172偶合物的摩爾比為1:0.95～1。

反應方程式：