[發明專利]一種磷改性ZSM-5分子篩的方法

有效

• 申請號: 201610048874.3
• 申請日: 2016-01-25
• 公開（公告）號: CN106994364B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 張欣;羅一斌;歐陽穎;徐廣通;高秀枝;付穎;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/06;C10G11/05;C10G47/20
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1.一種高堿金屬離子含量ZSM-5分子篩的磷改性方法，其特征在于先以選自磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨和磷酸銨中的一種或多種的含磷化合物與高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩混合得到具有磷以P₂O₅計、至少0.1wt%的載持量的混合物，混合物經干燥、焙燒，再進行銨交換步驟和水洗步驟，使得其中堿金屬離子含量降到0.10wt%以下，然后歷經干燥和在400-1000℃和100%水蒸氣條件下水熱老化的步驟得到磷改性ZSM-5分子篩；其中，所述的高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩中，堿金屬離子含量以堿金屬氧化物計的質量分數大于0.20wt%。

2.按照權利要求1的方法，其中，所述的高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩中，堿金屬離子含量以堿金屬氧化物計的質量分數大于0.35wt%。

3.按照權利要求1的方法，其中，所述的高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩中，堿金屬離子含量以堿金屬氧化物計的質量分數大于0.55wt%。

4.按照權利要求1的方法，其中，所述的高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為25～1000。

5.按照權利要求1的方法，其中，所述的高堿金屬離子含量的ZSM-5分子篩，其氧化硅/氧化鋁摩爾比為40~600。

6.按照權利要求1的方法，其中，所述的混合物具有磷以P₂O₅計、0.5～12wt%P₂O₅的載持量。

7.按照權利要求1的方法，其中，所述的焙燒為在至少300℃的溫度下進行。

8.按照權利要求1的方法，其中，所述的銨交換步驟中，銨根離子濃度至少為0.01g/ml。

9.按照權利要求1的方法，其中，所述的水熱老化是在500～900℃和100%水蒸氣條件下進行。

10.按照權利要求1-9之一的方法得到的磷改性ZSM-5分子篩。

11.權利要求10的磷改性ZSM-5分子篩作為催化劑的活性組分在烴油裂解反應中的應用。

12.一種通過正十四烷烴催化裂解制輕烯烴的方法，是在反應溫度400～650℃，重量空速為0.5～8hr^-1, 分子篩/進料油的質量比值為0.1～3的條件下進行，其特征在于是采用了權利要求10的磷改性ZSM-5分子篩。

13.按照權利要求12的方法，其中，所述的反應溫度為450～550℃，重量空速為1～6hr^-1。

14.按照權利要求12的方法，其中，所述的分子篩/進料油的質量比值為0.5～2.5。