[發(fā)明專利]一種多菌靈的制備工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610042788.1
• 申請日: 2016-01-22
• 公開（公告）號: CN105601572B
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 嚴(yán)家慶;許小祥;王琳
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇寶眾寶達藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07D235/32
• 分類號: C07D235/32
• 代理公司: 北京匯信合知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11335
• 代理人: 孫民興;王維新

本發(fā)明公開了一種多菌靈制備方法，其特征在于對傳統(tǒng)的合成工藝進行了改進。（1）采用甲苯和水兩相溶劑反應(yīng)體系，改善了產(chǎn)品外觀，使產(chǎn)品色澤呈亮白色，純度可達99.8%以上，提升了產(chǎn)品的等級。（2）采用濃鹽酸和氰氨基甲酸甲酯環(huán)合劑同時滴加的方法，產(chǎn)品收率可達97.5%以上。與現(xiàn)有傳統(tǒng)合成工藝相比，本方法最大的優(yōu)點在于產(chǎn)品收率高，外觀色澤好，純度也較高，是生產(chǎn)高規(guī)格多菌靈的一種方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及多菌靈制備過程兩相溶劑體系的應(yīng)用領(lǐng)域，具體涉及一種多菌靈的制備方法。

背景技術(shù)

多菌靈又名棉萎靈、苯并咪唑44號，化學(xué)名：N－（2－苯駢咪唑基）－氨基甲酸甲酯。多菌靈是一種廣譜性殺菌劑，對多種作物由真菌（如半知菌、多子囊菌）引起的病害有防治效果。可用于葉面噴霧、種子處理和土壤處理等。多菌靈是采用鄰苯二胺與環(huán)合劑發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)來制備的，鄰苯二胺是制備多菌靈不可或缺的原料，但環(huán)合劑可以有多種選擇。根據(jù)環(huán)合劑的不同，制備多菌靈可以分成石灰氮法、硫脲法、脲法、硫氰酸鹽法等。目前規(guī)模化生產(chǎn)主要采用石灰氮法，因為該方法制備的環(huán)合劑成本最低。本發(fā)明針對石灰氮法進行優(yōu)化改進，找到一種低成本制備高規(guī)格多菌靈的方法。傳統(tǒng)的石灰氮法采用水作為單一反應(yīng)溶劑，由于紫黑色雜質(zhì)在水中不溶解，所以容易被析出的產(chǎn)品包裹和吸附，從而造成產(chǎn)品顏色較深，純度也不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種高規(guī)格多菌靈的制備方法，該方法操作簡便，產(chǎn)品色澤好，純度高，生產(chǎn)成本低，收率也高。

（1）環(huán)合劑氰氨基甲酸甲酯的制備：將10%含量的單氰胺水溶液加入反應(yīng)瓶中，在0～5℃條件下，邊攪拌邊同時滴加1.1當(dāng)量的氯甲酸甲酯和2.2當(dāng)量的30%濃度的氫氧化鈉溶液，滴加過程中控制PH值為8～9. 滴加完畢后保溫2小時，即可得到氰氨基甲酸甲酯水溶液。

（2）多菌靈的制備：用4倍重量的甲苯將鄰苯二胺溶于反應(yīng)瓶中，在55～60℃條件下，邊攪拌邊滴加1.2當(dāng)量35%的濃鹽酸和1.1當(dāng)量的氰氨基甲酸甲酯水溶液，滴加過程中控制PH值為4～5，滴加完畢后保溫3小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至25℃抽濾固體產(chǎn)物，濾餅用甲苯洗滌，潮品放在70℃鼓風(fēng)烘箱中烘干8小時即可得到產(chǎn)品。

用甲苯和水作為環(huán)合反應(yīng)的兩相溶劑體系，以此來提高產(chǎn)品質(zhì)量和外觀；將環(huán)合劑氰胺基甲酸甲酯和濃鹽酸同時滴加到反應(yīng)體系中，以此來提高產(chǎn)品的收率。

下式是本發(fā)明采用的合成路線。

本發(fā)明的優(yōu)點在于：產(chǎn)品外觀色澤好，純度高，生產(chǎn)成本低，收率高，適合大規(guī)模生產(chǎn)。

具體實施方式

以下典型反應(yīng)用來舉例說明本發(fā)明，在本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員對本發(fā)明所做的簡單替換或改進等均屬于本發(fā)明所保護的技術(shù)方案之內(nèi)。

實施例1

（1）氰胺基甲酸甲酯環(huán)合劑的制備

將10%濃度的單氰胺水溶液231.0g（0.55mol）加入反應(yīng)瓶中，控制溫度至0～5℃。在攪拌狀態(tài)下同時滴加57.2g（0.605mol）氯甲酸甲酯和162.0g（1.21mol）的30%濃度的氫氧化鈉水溶液。滴加過程中控制PH值在8～9，滴加完畢后，0～5℃保溫反應(yīng)2小時即得到氰氨基甲酸甲酯水溶液450.0g。

（2） 多菌靈的制備

將54.0g鄰苯二胺（0.5mol）溶于216g甲苯中，將溫度升高至55～60℃，攪拌狀態(tài)下同時滴加步驟1制備的環(huán)合劑450.0g（0.55mol）和62.5g（0.6mol）濃度為35%的濃鹽酸，滴加過程中控制PH在4～5。滴加完畢后，在55～60℃條件下保溫反應(yīng)3小時。保溫結(jié)束后，冷卻至25℃左右，抽濾固體產(chǎn)物，濾餅用50.0g甲苯淋洗。將固體潮品放入70℃鼓風(fēng)烘箱8小時烘干，得產(chǎn)品93.6g，純度為 99.9%，收率為98.0%（以鄰苯二胺計算）。