[發明專利]一種δ?3?戊烯酸內酯的制備方法

有效

• 申請號: 201610039926.0
• 申請日: 2016-01-21
• 公開（公告）號: CN105541771B
• 公開（公告）日: 2017-11-10
• 發明（設計）人: 易章國;李德寶
• 申請（專利權）人: 湖北相和精密化學有限公司
• 主分類號: C07D309/32
• 分類號: C07D309/32;C07C67/343;C07C69/65
• 代理公司: 北京海虹嘉誠知識產權代理有限公司11129
• 代理人: 吳小燦

技術領域

本發明涉及一種有機中間體的制備方法，具體涉及δ-3-戊烯酸內酯的制備方法，屬化工技術領域。

背景技術

內酯是重要的有機化合物和中間體，在藥物合成和香精香料領域具有廣闊的應用前景，如γ-內酯和δ-內酯已經應用于高級化妝品、食品和煙草工業等領域。δ-3-戊烯酸內酯含有多個活性基團，也廣泛用于藥物合成及香精香料合成。

現有技術文獻中未見記載δ-3-戊烯酸內酯的制備方法，僅有披露類似產品δ-戊內酯的制備方法的對比文獻。如中國專利“一種δ-戊內酯的生產方法”，公開號：103980241，公開日：2014.08.13，公開了一種δ-戊內酯的生產方法：將1,5-戊二醇原料在干燥塔中脫水，保證水含量低于1wt％；將干燥后的1,5-戊二醇與氫氣混合后進入汽化器中，氫氣與1,5-戊二醇的摩爾比為10～5:1；將汽化后的氫氣與1,5-戊二醇進入脫氫反應器中，在常壓、230～270℃條件下，在脫氫催化劑的作用下將1,5-戊二醇轉化為δ-戊內酯，所述的脫氫催化劑至少包括銅15～35wt％、銀0.2～2.0wt％、稀土元素1～5wt％、載體20～60wt％。中國專利“一種用負載型納米金催化劑制備δ-戊內酯的方法”，公開號：101157677，公開日：2008.04.09，公開了一種δ-戊內酯的生產方法：以磷酸三丁酯作溶劑，將1，5-戊二醇在負載型納米金催化劑作用和80～160℃下，與0.8～1.3Mpa高壓空氣發生氧化反應生成δ-戊內酯。但上述現有技術記載的制備δ-戊內酯的方法，不適用于δ-3-戊烯酸內酯的制備，因此有必要尋找一種收率高、成本低、污染小的δ-3-戊烯酸內酯制備方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種δ-3-戊烯酸內酯的制備方法，該制備方法簡便易行、污染小、成本低，適于工業化生產；該方法制備的δ-3-戊烯酸內酯收率高、純度高。

實現本發明的技術方案是：

一種δ-3-戊烯酸內酯的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)5-氯-3-戊烯酸酯、羧酸和羧酸鹽在100～150℃回流反應5～10h，得到反應液A，所述回流反應包括的化學反應式為；

所述R為C1～C4的烷基，所述M為金屬元素，所述R′為C1～C3的烷基，優選為甲基、乙基、丙基中的一種；

2)所述反應液A經分離純化后得到δ-3-戊烯酸內酯。

本發明所述分離純化的方法為在真空度-0.088Mpa～-0.09Mpa，80～110℃下減壓濃縮至無餾出物為止，再降溫至35～45℃，將濃縮液過濾除去不溶物，濾液在真空度-0.097Mpa～-0.098Mpa，150～190℃下蒸餾至無餾出物為止，收集餾出物即得δ-3-戊烯酸內酯。

本發明所述5-氯-3-戊烯酸酯為5-氯-3-戊烯酸甲酯、5-氯-3-戊烯酸乙酯、5-氯-3-戊烯酸丙酯、5-氯-3-戊烯酸丁酯中的一種或多種；本發明所述5-氯-3-戊烯酸酯采用1,3-丁二烯和氯甲酸酯在催化劑和溶劑中經酰化加成反應一步得到。

本發明所述M為Li、Na、K中的一種。

本發明所述5-氯-3-戊烯酸酯、羧酸、羧酸鹽的摩爾比為1:2～5:1～2。

本發明的有益效果在于:

1、本發明以5-氯-3-戊烯酸酯為主要起始原料，5-氯-3-戊烯酸酯、羧酸和羧酸鹽一步合成δ-3-戊烯酸內酯，合成路線短，成品δ-3-戊烯酸內酯收率高、純度高，δ-3-戊烯酸內酯收率在77.6％～91.8％之間，純度在96％～98％之間。

2、本發明起始原料5-氯-3-戊烯酸酯采用1,3-丁二烯和氯甲酸酯在催化劑和溶劑中經酰化加成反應一步得到，所制備的5-氯-3-戊烯酸酯成本低，可進一步降低本發明δ-3-戊烯酸內酯的制備成本。

3、本發明制備方法簡單、反應條件溫和，所用羧酸和羧酸鹽為常規化學物質，生產安全性高且便于控制，易于工業化生產。

4、本發明制備方法廢棄物少，反應所生成的酯類副產物物質通過減壓濃縮回收，清潔環保。

具體實施方式

為使本領域的技術人員可以更好的理解本發明并能予以實施，下面結合具體實施例對本發明作進一步闡述。

一、本發明實施例部分

實施例1