[發明專利]一種1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法

在審

• 申請號: 201610037050.6
• 申請日: 2016-01-20
• 公開（公告）號: CN105524108A
• 公開（公告）日: 2016-04-27
• 發明（設計）人: 王劍波;吳承貴;葉飛;吳國驕;徐帥;鄧桂勝;張艷
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C07F9/6553
• 代理公司: 北京君尚知識產權代理事務所(普通合伙) 11200
• 代理人: 董琍雯

1.一種1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，芳基磷酯重氮/烷基磷酯對 甲苯磺酰腙和末端炔在銅催化劑和堿的作用下，于有機溶劑中反應得到1,1,3-三取代聯二 烯基磷酸二甲酯化合物。

2.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 所述芳基磷脂重氮/烷基磷酯對甲苯磺酰腙和末端炔的摩爾比為1.0-1.5∶1。

3.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 所述堿為二級胺堿或無機堿，所述有機溶劑是醚類溶劑，所述銅催化劑包括CuI，CuCl， CuBr，Cu(MeCN)₄PF₆或Cu(MeCN)₄BF₄。

4.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 所述有機溶劑的用量為5-10mL/mmol末端炔，所述銅催化劑摩爾用量為基于所述末端炔 的10-50％。

5.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 反應時間在1-30個小時，反應溫度為30-90℃。

6.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 反應式表示如下：

其中，式中化合物I代表芳基磷酯重氮，R代表取代或非取代的芳香基；式II化合物代表 末端炔，R'代表烷基，烯基，取代或非取代的芳香基；式III化合物代表1,1,3-三取代聯二 烯基磷酸二甲酯。

7.如權利要求6所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， R代表取代取代或未取代的苯環，苯環上的取代基選自苯基、烷基、羥甲基、烷氧基和鹵 素中的一種或多種，當具有多個取代基時，這多個取代基相同或不同。

8.如權利要求6所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 所述R'為芳香基時，為取代或非取代的苯基或芳香雜環，苯基上的取代基選自烷基、烷氧 基、鹵素、氨基和萘基中的一種或多種，當具有多個取代基時，這多個取代基相同或不同； 所述6芳香雜環為3-噻吩；所述R'為烷基時，指具有1～10個碳原子的烷基；所述R'為烯 基時，指具有1～10個碳原子的烯基。

9.如權利要求1所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在于， 反應式表示如下：

其中，式中化合物I'代表烷基磷酯對甲苯磺酰腙，R”代表烷基；式中化合物II'代表末端炔， R”'代表芳基、烯基以及烷基；式中化合物III'代表1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯。

10.如權利要求9所述的1,1,3-三取代聯二烯基磷酸二甲酯化合物的制備方法，其特征在 于，R”代表具有1～10個碳原子的烷基。