[發(fā)明專利]一種四苯基三價(jià)單金屬卟啉的連續(xù)制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610027974.8
• 申請(qǐng)日: 2016-01-15
• 公開（公告）號(hào): CN105646507B
• 公開（公告）日: 2018-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王勤波;熊振華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 唐江濤
• 主分類號(hào): C07D487/22
• 分類號(hào): C07D487/22
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務(wù)所(普通合伙)33226
• 代理人: 程曉明

1.一種四苯基三價(jià)單金屬卟啉的連續(xù)制備方法，其特征在于以四苯基卟吩和二價(jià)金屬鹽為原料，連續(xù)通入氧的體積分?jǐn)?shù)大于等于10％的含氧氣體將四苯基卟吩和二價(jià)金屬鹽在溶劑中進(jìn)行金屬化反應(yīng)生成含四苯基三價(jià)單金屬卟啉的反應(yīng)液，將反應(yīng)液經(jīng)后處理得到四苯基三價(jià)單金屬卟啉產(chǎn)品，所述的四苯基卟吩在溶劑中的濃度小于等于0.1mol/L，所述的二價(jià)金屬鹽在溶劑中的濃度小于等于1mol/L，所述的四苯基卟吩如通式(I)所示，其中的取代基R₁、R₂、R₃均分別選自氫、烴基、烷氧基、羥基、羧基、氨基、硝基或鹵素中的一種，

通式(I)

所述的二價(jià)金屬鹽為Co、Mn、Fe、Cr或Ru的醋酸鹽、鹵代鹽或乙酰丙酮鹽中的一種，所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基甲酰胺的質(zhì)量百分比濃度大于等于70％的N,N-二甲基甲酰胺與醋酸、丙酸中的一種或多種的混合物，

具體采用以下兩種方案之一：

方案一為：將四苯基卟吩和二價(jià)金屬鹽溶解在溶劑中后，與含氧氣體一起連續(xù)加入到反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，所述四苯基卟吩與二價(jià)金屬鹽的摩爾流量比為1:3～10，含氧氣體與二價(jià)金屬鹽的摩爾流量比為0.6～2:1，反應(yīng)壓力為0.1～1.0MPa，反應(yīng)溫度為135～200℃，停留時(shí)間為10～600s，連續(xù)得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾和洗滌后得到四苯基三價(jià)單金屬卟啉產(chǎn)品；

方案二包括如下步驟：

(a)將二價(jià)金屬鹽溶解在溶劑中后，與含氧氣體分別連續(xù)加入到第一反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，得到第一反應(yīng)液，所述含氧氣體與二價(jià)金屬鹽的摩爾流量比為0.6～2：1，反應(yīng)壓力為0.1～1.0MPa，反應(yīng)溫度為105～200℃，停留時(shí)間為10～600s；

(b)將第一反應(yīng)液與溶解在溶劑中的四苯基卟吩分別連續(xù)加入第二反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，得到第二反應(yīng)液，所述四苯基卟吩與第一反應(yīng)器中加入的二價(jià)金屬鹽的摩爾流量比為1:3～10，反應(yīng)壓力為0.1～1.0MPa，反應(yīng)溫度為135～200℃，停留時(shí)間為10～600s，收集第二反應(yīng)液經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾和洗滌后得到四苯基三價(jià)單金屬卟啉產(chǎn)品，所述的反應(yīng)器、所述的第一反應(yīng)器和所述的第二反應(yīng)器均為購(gòu)自Corning的型號(hào)為G1的高通量微通道反應(yīng)器。