[發明專利]一種合成1?(1?氯甲基乙烯基)?2，4?二氟苯的方法

有效

• 申請號: 201610022233.0
• 申請日: 2016-01-14
• 公開（公告）號: CN105646137B
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發明（設計）人: 周海濱
• 申請（專利權）人: 寧波新凱生物科技有限公司
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C25/24
• 代理公司: 寧波市鄞州甬致專利代理事務所(普通合伙)33228
• 代理人: 沈春紅

1.一種合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于：合成步驟包括：

(1)將3-氯-1，2-丙二醇與1，3-二氟苯在5～-5℃下混合均勻，然后邊攪拌邊分批加入催化劑，加完后室溫下反應6-10小時；反然后應體系升溫到50-70℃繼續反應2-4小時；反應完畢后，在5～-5℃下將反應體系混合物加入到鹽酸溶液中，攪拌均勻后用二氯甲烷作為萃取劑萃取3-5次，合并每次萃取的二氯甲烷層，然后依次用飽和NaHCO3溶液、水、飽和食鹽水分別洗滌一次；獲得的有機層用無水Na2SO4干燥后過濾，旋轉蒸發除掉二氯甲烷后得油狀產物1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇；

(2)將步驟(1)制備的1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇與硫酸氫鉀加入到氯苯中，加熱回流10-16小時；反應完畢后氯苯層水洗至中性，然后用無水Na2SO4干燥后過濾，濾液減壓蒸餾除掉氯苯后得油狀目標產物1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯；

步驟(1)中的催化劑為三氯化鋁、氯化鋅、三氯化鐵或濃硫酸中的一種。

2.根據權利要求1所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(1)中3-氯-1，2-丙二醇、1，3-二氟苯和催化劑的摩爾比為1～1.2:1:1～1.2；催化劑分為4-6批加入。

3.根據權利要求1所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(1)中鹽酸溶液為2mol/l濃度的鹽酸溶液，鹽酸溶液的用量以3-氯-1，2-丙二醇計，3- 氯-1，2-丙二醇在鹽酸溶液中的摩爾濃度為0.05-0.2mol/100ml。

4.根據權利要求3所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 鹽酸溶液的用量以3-氯-1，2-丙二醇計，3-氯-1，2-丙二醇在鹽酸溶液中的摩爾濃度為 0.1mol/100ml。

5.根據權利要求1所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 每次二氯甲烷的萃取量與鹽酸溶液的體積比為1.5-2.5:3。

6.根據權利要求1所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(2)中1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇與硫酸氫鉀的摩爾比為1:1-1.5。

7.根據權利要求6 所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(2)中1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇與硫酸氫鉀的摩爾比為1:1.1。

8.根據權利要求1所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(2)中1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇在氯苯中的摩爾濃度為0.15-0.30mol/300ml。

9.根據權利要求8所述的合成1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的方法，其特征在于： 步驟(2)中1-氯-2-(2，4-二氟苯基)-3-丙醇在氯苯中的摩爾濃度為0.2mol/300ml。