[發明專利]一種C.I.顏料黃12的制備方法

在審

• 申請號: 201610021759.7
• 申請日: 2016-01-14
• 公開（公告）號: CN105670339A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: 陳建新;孫慶偉;倪越彪;章立新;方標
• 申請（專利權）人: 上虞大新色彩化工有限公司
• 主分類號: C09B67/20
• 分類號: C09B67/20;C09B35/035
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及顏料制備技術領域，具體是涉及C.I.顏料黃12的制備方法。

背景技術

隨著精細化工的發展，有機顏料的發展極為迅猛，有機顏料的年產量從2000年的 21萬t提高到2010年的46.84萬t，成倍增長。有機顏料廣泛應用于印刷品、汽車制造工業、涂 料工業、高分子材料加工業及紡織纖維等多個行業。黃色有機顏料是其中最受歡迎的品種 之一。從20世紀50年代至今，科研人員對有機顏料黃的合成工藝和應用性能不斷進行改進， 使其應用領域逐漸擴大。

聯苯胺黃系列有機顏料是在20世紀30年代末、40年代初投入市場的，且發展極 快，但由于聯苯胺黃系列顏料在200~240℃時會分解，其應用在一定程度上受到了限制。通 過改進，生產出了聯苯胺黃的第二代品種，包括C.I.顏料黃12、顏料黃114、顏料黃106等，具 有更優異的著色力、耐牢度及耐溶劑性能，廣泛應用于油墨行業。

顏料黃12主要用于油墨、橡膠、聚乙烯、取乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯及酚醛、脲醛 等塑料的著色，也用于紡織品的涂料印花，還可用于涂料及紙張的著色。該品具有優良的鮮 艷度、著色力強，耐曬好，且有較好的透明度和遮蓋力，用途廣泛。顏料黃的結構如下：

現有文獻報到合成顏料黃12的方法：

發明專利96110811.8中，偶合組分通過氫氧化鈉的溶解，并用乙酸析出，來制得顆粒較 細的偶合組分，并加入0.5～20%重量的陽離子表面活性劑或氧化胺表面活性劑進行偶合， 并用10～40%重量的氫化樹脂進行改性。雖然制得產品分散性、光澤度較好，不透明度增大。 但偶合過程中需要加入堿溶解并用乙酸析出，增大產品成本和增加廢水的COD。并靠大量的 氫化樹脂進行改性，來獲得顏料的改性，單位得色率就較低。

有公開的專利201210583237.8，采用在顏料黃12的制備過程中添加硅膠（m- SiO2）和松香，充分利用松香的表面分散作用、m-SiO2的高吸附性能及其粒度分布均勻特 性，使得制得的顏料粒子能牢固地結合在m-SiO2表面形成有機-無機復合顏料，并使得到的 復合顏料粒子粒度分布集中，從而改善顏料黃12的性能。重氮化采用鹽酸和氨基三乙酸升 溫溶解并降溫析出，用亞硝酸鈉重氮化，偶合組分采用液堿溶解，并用乙酸析出并加醋酸鈉 緩沖。雖然，可制備得到結合牢固且粒度分布集中的無機-有機顏料復合粒子，從而改善顏 料黃12的特性。但重氮偶合過程中采用升溫、降溫過程及偶合組分采用先溶解再用醋酸酸 析、醋酸鈉緩沖，一方面成本會較高，另一方面增加廢水的COD。

發明內容

本發明提供了一種C.I.顏料黃12的制備方法，該方法重氮采用亞硝酰硫酸進行重 氮化，偶合先在微型反應器中反應，然后再在偶合鍋中反應；最終制備得到的C.I.顏料黃12 粒徑均勻、顆粒松軟，具有優良的鮮艷度、著色力強，耐曬好，且有較好的透明度和遮蓋力。

一種C.I.顏料黃12的制備方法，包括如下步驟：

（1）在重氮鍋中加入45～275kg硫酸，開啟攪拌，加入286～515kg亞硝酰硫酸，降溫至20 ℃，開始加入253kg的3，3’-二氯聯苯胺，加料時間2～3小時，加料溫度15～20℃，加畢，保溫 2小時，溫度15～20℃；3，3’-二氯聯苯胺：硫酸：亞硝酰硫酸的摩爾比為1:0.5～3.0:0.99～ 1.05；

(2)在稀釋鍋中加入1200～1500kg水和3000～3500kg冰，開啟攪拌，開始重氮稀釋，溫 度保持在5～10℃，稀釋時間1～2小時，稀釋完成，保溫15分鐘，加入去亞硝酰物質和吸附 劑，攪拌15分鐘，開始壓濾備用；去亞硝酰物質加入量為3，3’-二氯聯苯胺質量的2～5%，吸 附劑加入量為3，3’-二氯聯苯胺質量的1～3%；

(3)在溶解鍋中加入1200～1500kg水，開啟攪拌，室溫下加入111.5～334.5kg磷酸鹽， 至完全溶解；然后加入339.8～371.7kgN-乙酰乙酰苯胺，攪拌至完全溶解；3，3’-二氯聯苯 胺：N-乙酰乙酰苯胺的摩爾比為1：0.95～1.05；磷酸鹽的加入量為N-乙酰乙酰苯胺質量的 30～90%；