[發明專利]一種芳烴氧化方法

有效

• 申請號: 201610019806.4
• 申請日: 2016-01-13
• 公開（公告）號: CN106966872B
• 公開（公告）日: 2020-11-13
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C37/60
• 分類號: C07C37/60;C07C39/04;B01J29/89
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

本發明公開了一種芳烴氧化方法，該方法包括在氧化反應條件下，使含有至少一種芳烴、氧化劑和溶劑的反應進料依次流過第1催化劑床層至最后的第n催化劑床層，n為2以上的整數，所述催化劑床層中裝填有至少一種鈦硅分子篩，該方法還包括在反應進料通過第1催化劑床層至第n催化劑床層期間，向第1催化劑床層至第n催化劑床層之間的至少一對相鄰的催化劑床層之間引入至少一種載流體，使得以反應進料的流向為基準，該對相鄰的催化劑床層中，位于下游的催化劑床層中反應物流的表觀速度高于位于上游的催化劑床層中反應物流的表觀速度。根據本發明的方法能有效地延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，提高氧化劑的有效利用率和目標產物選擇性。

技術領域

本發明涉及一種芳烴氧化方法。

背景技術

酚類化合物是一種廣泛存在于自然界且在工業中有重要用途的物質。自然界中，人們熟知的花青素、香草醛和兒茶酚就是多酚物質。在工業領域，酚類物質是合成很多有機化合物的重要中間體，除此之外，酚類物質還充當著活體染色劑，染料和藥物的角色。酚類物質的重要作用和廣泛用途決定了其合成的重要性。目前常用的制備酚類化合物的方法主要有氧化芳烴反應，芳基鉈鹽置換水解，鹵代苯水解和重氮鹽法等。應用鹵代苯水解，通常需要高溫高壓及催化劑存在才能進行；而利用重氮鹽法制備酚類，需要的合成步驟很多；芳基鉈鹽置換水解雖然需要的反應溫度低，速率也很快，但是反應中用到了有毒的重金屬鉈化合物，不適合大量推廣。鑒于以上現狀，開發新的快速高效制備酚類化合物的方法，可以解決合成工作中的很多問題。

苯酚是當前有機化工中重要的大宗化工原料產品，2000年，世界需求量已超過66Mt，主要用來制備雙酚A、酚醛樹脂以及藥物中間體等。此外，苯酚及其衍生物還用于漆、染料、炸藥、石油添加劑、木材防腐劑等的生產中。以鈦硅分子篩作催化劑催化苯氧化制備苯酚，反應條件溫和，工藝過程簡單、環境友好。但是隨反應時間的延長，鈦硅分子篩的催化活性會呈下降趨勢，導致目標氧化產物選擇性明顯降低。當反應在固定床反應器中進行時，由于鈦硅分子篩催化活性降低，需要將鈦硅分子篩在反應器內或反應器外進行再生，導致反應器停工，從而影響生產效率并提高裝置的運行成本。

對于以鈦硅分子篩作為催化劑的苯氧化制備苯酚反應為代表的芳烴氧化制酚類化合物的方法而言，如何延長催化劑的單程使用壽命，降低再生頻率是提高生產效率并降低運行成本的關鍵環節之一。

發明內容

本發明的目的是提供一種芳烴氧化方法，該方法能夠延長催化劑的單程使用壽命，即使長周期連續運轉也能將原料轉化率、氧化劑有效利用率和目標氧化產物選擇性穩定在較高水平。

為了實現上述目的，本發明提供一種芳烴氧化方法，該方法包括在氧化反應條件下，使含有至少一種芳烴、氧化劑和可選的至少一種溶劑的反應進料依次流過第1催化劑床層至最后的第n催化劑床層，n為2以上的整數，每個所述催化劑床層中裝填有至少一種鈦硅分子篩，其特征在于，在反應進料通過第1催化劑床層至第n催化劑床層期間，向第1催化劑床層至第n催化劑床層之間的至少一對相鄰的催化劑床層之間引入載流體，使得以反應進料的流向為基準，該至少一對相鄰的催化劑床層中，位于下游的催化劑床層中反應物流的表觀速度高于位于上游的催化劑床層中反應物流的表觀速度。

通過上述技術方案，本發明的方法能有效地延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率，延長鈦硅分子篩的總使用壽命。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中：

圖1是本發明實施例1所制備的鈦硅分子篩TS-1的XRD譜圖。

具體實施方式