[發(fā)明專利]一種β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法及其產品

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610019186.4
• 申請日: 2016-01-12
• 公開（公告）號: CN105566061A
• 公開（公告）日: 2016-05-11
• 發(fā)明（設計）人: 徐士超;趙振東;朱守記;陳玉湘;畢良武;李冬梅;王婧;古研;盧言菊
• 申請（專利權）人: 中國林業(yè)科學研究院林產化學工業(yè)研究所
• 主分類號: C07C29/50
• 分類號: C07C29/50;C07C35/28;C07C33/14;C07D303/04;C07D301/08;B01J31/22
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

1.一種β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于，以β-蒎烯為原料，在仿生催化劑金 屬卟啉的催化作用下，在無外加溶劑及氧化助劑體系中通過富氧氣體進行氧化反應，反應 結束后過濾、中和、精餾分離得到β-蒎烯選擇性羥基化氧化產品；選用通式(I)的單金屬卟 啉中的一種或多種，或單金屬卟啉的固載物作為催化劑；

通式(I)結構中金屬原子M是過渡金屬原子或鑭系金屬原子，R₁、R₂、R₃是氫、烴基、取代 烴基、硝基或鹵素，配位基X為能與金屬配位的原子或原子團；

所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化產品主要成分包括：松香芹醇、2,10-環(huán)氧蒎烷以及桃金 娘烯醇。

2.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：所述通式(I)中的 金屬原子M為Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、Pd或Tb；配位基X為吡啶、鹵素、咪唑或乙酰基。

3.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：所述的烴基為含有 1～3個直鏈碳的飽和或不飽和烴基，所述的取代烴基為含有1～4個直鏈碳的取代烷烴，所 述取代烷基的取代基為鹵素、氨基、羥基、羧基或酯基。

4.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：反應溫度為50～ 120℃，反應時間1～12h。

5.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：催化劑濃度為1～ 100mg/kg。

6.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：所述富氧氣體為氧 氣或富氧空氣，氣體流速為10～100mL/min。

7.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法，其特征在于：所述單金屬卟啉的 固載物為硅膠、分子篩、氧化鋁、二氧化鈦、沸石、海泡石、多孔陶瓷、聚氯乙烯、聚過氧乙烯、 聚苯乙烯、纖維素、殼聚糖、甲殼素或其改性物。

8.根據(jù)權利要求1所述β-蒎烯選擇性羥基化氧化方法得到的β-蒎烯氧化產品，其特征 在于：β-蒎烯氧化主要產物包括：松香芹醇、2,10-環(huán)氧蒎烷以及桃金娘烯醇，其中烯丙位氧 化產物松香芹醇以及的桃金娘烯醇總選擇性>90％。