[發(fā)明專利]一種2,5?二羥基?1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物及其纖維的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610012959.6
• 申請日: 2016-01-08
• 公開（公告）號: CN105566628B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙蕾;楊蕾;黃玉東;王陽;宋元軍
• 申請（專利權(quán)）人: 哈爾濱工業(yè)大學(xué);大慶緣宏科技開發(fā)有限公司
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06;D01F6/74
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所23109
• 代理人: 牟永林

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物及其纖維的制備方法。

背景技術(shù)

工作者需要穿著由耐熱纖維制成的防護(hù)服和制品在一些特殊的環(huán)境比如暴露在火焰、高溫或電弧等中。急需增加這些防護(hù)制品功效，或保持這些制品在防護(hù)性能的同時舒適性、耐久性和可染性也得到增加。

苯并咪唑及苯并噁唑類的某些聚合物具有獨(dú)特的性能，并且可用于許多領(lǐng)域中，如高性能纖維及阻燃纖維。Lee等人(US7,528,216和US7,582,721)通過在一定量發(fā)煙甲烷磺酸下使芳族二元羧酸與甲烷磺酸聯(lián)氨反應(yīng)，并且使用磺化單體(US7,528,217)制備磺化無規(guī)聚噁唑共聚物，制得無規(guī)聚噁唑共聚物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是要解決現(xiàn)有方法制備的萘并雙嘧啶共聚物及其纖維存在方法復(fù)雜、強(qiáng)度低及模量低的問題，而提供一種2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物及其纖維的制備方法。

一種2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物的制備方法是按以下步驟完成的：

一、向濃度為70％～99％的甲烷磺酸中緩慢加入1,5-二硝基萘，得到混合體系，將混合體系從室溫升溫至90℃～150℃后，再向混合體系中加入硝酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)1h～20h后得到反應(yīng)物，將反應(yīng)物傾入到碎冰中，充分?jǐn)嚢?，在冰浴條件下攪拌1h～5h，過濾去除殘余碎冰，用水洗滌濾餅至中性，真空干燥，用DMF和甲醇的混合溶劑對干燥后的濾餅進(jìn)行重結(jié)晶，得淡黃色針狀晶體，即為1,4,5,8-四硝基萘；所述1,5-二硝基萘與濃度為70％～99％的甲烷磺酸的質(zhì)量比為1:(1～20)；所述1,5-二硝基萘與硝酸鉀的質(zhì)量比為1:(0.5～10)；所述DMF和甲醇的混合溶劑中DMF與甲醇的體積比為(1～10):1；

二、將步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘、甲醇和濃度為1％～20％的Pd/C催化劑加入到加氫釜中，采用氮?dú)庵脫Q5～8次后，在溫度為20℃～100℃和壓力為0.1MPa～1MPa的條件下反應(yīng)至不再吸氫氣后，將溫度從20℃～100℃降至室溫，濾除濃度為1％～20％的Pd/C催化劑，將反應(yīng)體系的體積濃縮至反應(yīng)前的1％～20％，然后在溫度為-20℃～50℃的條件下加入濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸，析出白色固體后過濾，得到1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與甲醇的質(zhì)量比為1:(20～100)；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與濃度為10％的Pd/C催化劑的質(zhì)量比為(1～20):1；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸的質(zhì)量比為1:(1～100)；

三、將步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品加入到容器中，然后向容器中加入濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸、SnCl₂和活性碳，回流1min～60min后熱過濾，濾液放置1h～100h后過濾，得到白色針狀晶體，即為1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸的摩爾比為1:(10～100)；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與SnCl₂的質(zhì)量比(10～100):1；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與活性碳的質(zhì)量比(1～30):1；