[發(fā)明專利]一種2,5?二羥基?1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物及其纖維的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610012959.6
• 申請(qǐng)日: 2016-01-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105566628B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙蕾;楊蕾;黃玉東;王陽(yáng);宋元軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 哈爾濱工業(yè)大學(xué);大慶緣宏科技開(kāi)發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C08G73/06
• 分類號(hào): C08G73/06;D01F6/74
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所23109
• 代理人: 牟永林

1.一種2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物的制備方法，其特征在于2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物的制備方法是按以下步驟完成的：

一、向濃度為70％～99％的甲烷磺酸中緩慢加入1,5-二硝基萘，得到混合體系，將混合體系從室溫升溫至90℃～150℃后，再向混合體系中加入硝酸鉀，繼續(xù)反應(yīng)1h～20h后得到反應(yīng)物，將反應(yīng)物傾入到碎冰中，充分?jǐn)嚢瑁诒l件下攪拌1h～5h，過(guò)濾去除殘余碎冰，用水洗滌濾餅至中性，真空干燥，用DMF和甲醇的混合溶劑對(duì)干燥后的濾餅進(jìn)行重結(jié)晶，得淡黃色針狀晶體，即為1,4,5,8-四硝基萘；所述1,5-二硝基萘與濃度為70％～99％的甲烷磺酸的質(zhì)量比為1:(1～20)；所述1,5-二硝基萘與硝酸鉀的質(zhì)量比為1:(0.5～10)；所述DMF和甲醇的混合溶劑中DMF與甲醇的體積比為(1～10):1；

二、將步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘、甲醇和濃度為1％～20％的Pd/C催化劑加入到加氫釜中，采用氮?dú)庵脫Q5～8次后，在溫度為20℃～100℃和壓力為0.1MPa～1MPa的條件下反應(yīng)至不再吸氫氣后，將溫度從20℃～100℃降至室溫，濾除濃度為1％～20％的Pd/C催化劑，將反應(yīng)體系的體積濃縮至反應(yīng)前的1％～20％，然后在溫度為-20℃～50℃的條件下加入濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸，析出白色固體后過(guò)濾，得到1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與甲醇的質(zhì)量比為1:(20～100)；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與濃度為1％～20％的Pd/C催化劑的質(zhì)量比為(1～20):1；所述步驟一得到的1,4,5,8-四硝基萘與濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸的質(zhì)量比為1:(1～100)；

三、將步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品加入到容器中，然后向容器中加入濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸、SnCl₂和活性碳，回流1min～60min后熱過(guò)濾，濾液放置1h～100h后過(guò)濾，得到白色針狀晶體，即為1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與濃度為1mol/L～10mol/L的鹽酸的摩爾比為1:(10～100)；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與SnCl₂的質(zhì)量比(10～100):1；所述的步驟二得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽粗品與活性碳的質(zhì)量比(1～30):1；

四、將濃度為71～85％的PPA加入到聚合釜中，在壓力＜10mm Hg和溫度為50℃～120℃的條件下保溫1h～10h后；向聚合釜中加入步驟三得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽并進(jìn)行攪拌，混合均勻后，在壓力＜5mm Hg和溫度為100℃的條件下保溫1h～10h后；向聚合釜中加入2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸，再向聚合釜中加入P₂0₅并進(jìn)行攪拌，混合均勻后，將溫度從100℃升溫至110℃，在溫度為110℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從110℃升溫至120℃，在溫度為120℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從120℃升溫至130℃，在溫度為130℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從130℃升溫至140℃，在溫度為140℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從140℃升溫至150℃，在溫度為150℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從150℃升溫至160℃，在溫度為160℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從160℃升溫至170℃，在溫度為170℃的條件下保溫1h～10h后，將溫度從170℃升溫至180℃，在溫度為180℃的條件下保溫1h～10h后，得到2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物；所述的步驟三得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽與濃度為71～85％的PPA的質(zhì)量比為1:(1～10)；所述的步驟三得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽與2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸的質(zhì)量比為(1～10):1；所述的步驟三得到的1,4,5,8-四氨基萘鹽酸鹽與P₂0₅的質(zhì)量比為(1～10):1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,5-二羥基-1,4苯撐萘并雙嘧啶聚合物的制備方法，其特征在于步驟一中所述向混合體系中加入硝酸鉀的方式是將硝酸鉀分成等量六份，每半小時(shí)加入一份。