[發明專利]一種間三氟甲基苯乙酮及其中間體的制備方法

有效

• 申請號: 201610005407.2
• 申請日: 2016-01-06
• 公開（公告）號: CN105461538A
• 公開（公告）日: 2016-04-06
• 發明（設計）人: 樊小彬;王海洋;許可;謝小震;鄭中博
• 申請（專利權）人: 遼寧天予化工有限公司;聯化科技（上海）有限公司;江蘇聯化科技有限公司;聯化科技（鹽城）有限公司
• 主分類號: C07C49/80
• 分類號: C07C49/80;C07C45/45;C07F3/02
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 薛琦;徐婕超

1.一種間三氟甲基苯乙酮的制備方法，其包括以下步驟：

(a)格氏化：非質子性溶劑條件下，反應溫度為0～200℃，將化合物A與格氏試劑反應，得到化合物B；所述的格氏試劑為異丙基氯化鎂、異丙基溴化鎂、環己基氯化鎂、環己基溴化鎂、叔丁基氯化鎂和叔丁基溴化鎂中的一種或多種；所述的格氏試劑、非質子性溶劑與化合物A的摩爾比為(0.9～2):(2～20):1；

(b)乙酰化：非質子性溶劑條件下，反應溫度為-40℃～200℃，將步驟(a)得到化合物B與乙酰化試劑反應，得到間三氟甲基苯乙酮；

2.如權利要求1所述的間三氟甲基苯乙酮的制備方法，其特征在于：步驟(a)中，所述的非質子性溶劑為醚類溶劑、烷烴類溶劑和芳基烷烴類溶劑中的一種或多種；

和/或，步驟(a)中，所述的非質子性溶劑與化合物A的摩爾比為(3～6):1；

和/或，步驟(a)中，所述的反應溫度為50℃～150℃；

和/或，步驟(a)中，所述的格氏試劑、非質子性溶劑與化合物A的摩爾比為(1～1.2):(3～6):1；

和/或，步驟(a)中，所述的格氏試劑采用格氏試劑的四氫呋喃溶液和/或格氏試劑的甲苯溶液形式參與反應；

和/或，步驟(a)中，所述的反應在惰性氣體保護下進行；所述的惰性氣體為氮氣和/或氬氣；

和/或，步驟(a)中，所述的反應需要3到10小時；

和/或，步驟(a)中，所述的反應結束后，反應液直接用于下一步乙酰化反應而不進行后處理；

和/或，步驟(b)中，所述的非質子性溶劑為醚類溶劑、烷烴類溶劑和芳基烷烴類溶劑中的一種或多種；

和/或，步驟(b)中，所述的非質子性溶劑與化合物A的質量比為1：10～10：1；

和/或，步驟(b)中，所述的乙酰化試劑為乙酸酐、乙酰氯、乙酰溴、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈；

和/或，步驟(b)中，所述的乙酰化試劑與化合物A的摩爾比為0.7：1～5：1；

和/或，步驟(b)中，所述的反應溫度為-20℃～50℃；

和/或，步驟(b)中，所述的反應在惰性氣體保護下進行；所述的惰性氣體為氮氣或氦氣；

和/或，步驟(b)中，所述的反應需要10分鐘～10小時。

3.如權利要求2所述的間三氟甲基苯乙酮的制備方法，其特征在于：步驟(a)中，所述的醚類溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、石油醚、乙醚、苯甲醚和甲基丁基醚中的一種或多種；

和/或，步驟(a)中，所述的烷烴類溶劑為正己烷和/或正庚烷；

和/或，步驟(a)中，所述的芳基烷烴類溶劑為苯、甲苯和二甲苯中的一種或多種；

和/或，步驟(a)中，所述的反應溫度為70℃；

和/或，步驟(a)中，所述的格氏試劑、非質子性溶劑與化合物A的摩爾比為1:5.4:1；

和/或，步驟(a)中，所述的格氏試劑采用異丙基氯化鎂的四氫呋喃溶液和/或異丙基氯化鎂的甲苯溶液形式參與反應；

和/或，步驟(b)中，所述的醚類溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、石油醚、乙醚、苯甲醚和甲基丁基醚中的一種或多種；

和/或，步驟(b)中，所述的烷烴類溶劑為正己烷和/或正庚烷；

和/或，步驟(b)中，所述的芳基烷烴類溶劑為苯、甲苯和二甲苯中的一種或多種；

和/或，步驟(b)中，所述的非質子性溶劑的用量與化合物A的質量比為1：1～3：1；

和/或，步驟(b)中，所述的乙酰化試劑與化合物A的摩爾比為0.9：1～1.2：1；

和/或，步驟(b)中，所述的反應溫度為0℃～40℃；

和/或，步驟(b)中，所述的反應需要1h～3h。

4.如權利要求3所述的間三氟甲基苯乙酮的制備方法，其特征在于：

若采用格氏試劑的四氫呋喃溶液和/或格氏試劑的甲苯溶液形式參與反應，則反應體系中不再額外添加溶劑；

和/或，所述的格氏試劑的四氫呋喃溶液的摩爾濃度為2mol/L～10mol/L；所述的格氏試劑的甲苯溶液摩爾濃度為2mol/L至10mol/L。