[發(fā)明專利]一種PNN配體?鈷絡(luò)合物催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610005350.6
• 申請日: 2014-01-07
• 公開（公告）號: CN105665025B
• 公開（公告）日: 2018-02-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃正;張雷;彭東杰;左自青
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07F5/02;C07F7/08;C07F7/18;C07B37/00;C07C17/263;C07C25/18;C07C201/12;C07C205/06;C07C41/30;C07C43/215;C07C1/32;C07C13/20
• 代理公司: 上海海頌知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)31258
• 代理人: 何葆芳

1.一種PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑是具有如下通式的化合物：

通式中：R為C₁～C₃₀的烷烴基或C₆～C₃₀的芳基；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷獨立選自氫原子、鹵素原子、C₁-C₃₀的烴基、C₁-C₃₀的含氧基團(tuán)、C₁-C₃₀的含硫基團(tuán)、C₁-C₃₀的含氮基團(tuán)、C₁-C₃₀的含磷基團(tuán)、C₁-C₃₀的含硅基團(tuán)或其它惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間相同或不同，其中相鄰基團(tuán)彼此成鍵成環(huán)或不成鍵成環(huán)；X為鹵原子或C₁～C₃₀的烷烴基；M為鈷；其特征在于：以所述PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑用作單烯烴的硼氫化反應(yīng)的催化劑。

2.如權(quán)利要求1所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的制備方法，是通過將PNN配體與MX₂或Py₂MX₂進(jìn)行配位反應(yīng)，反應(yīng)通式如下所示：

當(dāng)X為鹵原子時：

當(dāng)X為C₁～C₃₀的烷烴基時：

3.如權(quán)利要求2所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述配位反應(yīng)包括如下操作：

a)配制MX₂或Py₂MX₂的有機(jī)溶液及PNN配體的有機(jī)溶液；

b)控制在20～30℃下，將PNN配體的有機(jī)溶液逐滴加入MX₂或Py₂MX₂的有機(jī)溶液中；

c)滴畢，在室溫下攪拌反應(yīng)；

d)反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)行純化后處理。

4.如權(quán)利要求3所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述的有機(jī)溶液為四氫呋喃溶液、乙醚溶液、叔丁基醚溶液、正己烷溶液、正戊烷溶液或甲苯溶液。

5.如權(quán)利要求3所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：MX₂或Py₂MX₂的有機(jī)溶液的摩爾濃度為0.01摩爾/升～0.1摩爾/升；PNN配體的有機(jī)溶液的摩爾濃度為0.1摩爾/升～1.0摩爾/升；PNN配體與MX₂或Py₂MX₂的摩爾比為1:1～2:1。

6.如權(quán)利要求1所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述單烯烴的硼氫化反應(yīng)是指只發(fā)生在α位雙鍵的硼氫化反應(yīng)。

7.如權(quán)利要求6所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述的硼氫化反應(yīng)是指具有α位雙鍵的烯烴在以所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物作為催化劑、以頻那醇硼烷(HBPin)作為硼試劑、在NaHBEt₃存在下，發(fā)生α位雙鍵的硼氫化反應(yīng)。

8.如權(quán)利要求7所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述的硼氫化反應(yīng)包括如下操作：

①使PNN配體-鈷絡(luò)合物、具有α位雙鍵的烯烴、頻那醇硼烷(HBPin)和NaHBEt₃在室溫下攪拌反應(yīng)10～30分鐘；

②將反應(yīng)體系暴露在空氣中淬滅，然后進(jìn)行純化后處理。

9.如權(quán)利要求8所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：具有α位雙鍵的烯烴與頻那醇硼烷的摩爾比為1:1～2:1；所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物與頻那醇硼烷的摩爾比為0.00005:1～0.05:1；NaHBEt₃與所述的PNN配體-鈷絡(luò)合物的摩爾比為2:1～3:1。