[發(fā)明專利]一種SAPO-34/ZSM-12復(fù)合分子篩及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610003077.3
• 申請日: 2016-01-07
• 公開（公告）號: CN106946266B
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 范峰;凌鳳香;王少軍;張會成;楊春雁
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/00
• 分類號: C01B39/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種SAPO?34/ZSM?12復(fù)合分子篩及其合成方法，所述復(fù)合分子篩同時具有ZSM?12分子篩晶相和SAPO?34分子篩晶相，合成方法是先制備氧化鋁；然后將無機(jī)堿、鋁源、硅源、模板劑和水混合，攪拌成硅鋁凝膠并晶化一定時間；接著加入第二模板劑、適量的水和氧化鋁攪拌均勻，接著蒸發(fā)掉定量的水；然后水熱晶化后得到ZSM?12分子篩；接著與將磷源、硅源、鋁源、水和模板劑混合，最后水熱晶化后得到SAPO?34/ZSM?12復(fù)合分子篩。本發(fā)明方法合成的SAPO?34/ZSM?12復(fù)合分子篩結(jié)晶度高，不僅有效避免了雜晶的產(chǎn)生而且操作簡單易行。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種SAPO-34/ZSM-12復(fù)合分子篩及其合成方法，具體的說是一種低硅鋁比SAPO-34/ZSM-12復(fù)合分子篩的合成方法，屬于分子篩催化材料合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

復(fù)合分子篩是一種擁有特殊結(jié)構(gòu)的復(fù)合型分子篩，是由兩種或多種分子篩形成的共結(jié)晶，或具有兩種或多種分子篩結(jié)構(gòu)特征的復(fù)合晶體。由于復(fù)合分子篩結(jié)構(gòu)的特殊性，所以使這種分子篩具有了更加合理分布的酸性和良好的水熱穩(wěn)定性，克服了其組分自身的局限性，更好的滿足工業(yè)應(yīng)用的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。

目前關(guān)于復(fù)合分子篩的技術(shù)較多，如CN1583562A 公開了一種雙微孔沸石分子篩及制備方法。該方法分為兩大步驟，首先是合成出Y型分子篩；然后是將Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。

CN1944254A 是CN1583562A的改進(jìn)型專利，兩個專利方法的主體步驟基本一致，區(qū)別是用現(xiàn)成的高硅Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。

CN101514009A公開了一種絲光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、β、Y三種組分的復(fù)合沸石。

CN101279747A公開了一種ZSM-5/絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法，該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石前驅(qū)體晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、ZSM-5、Y三種組分的復(fù)合沸石。

CN101514008A公開了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑和水混合制備絲光沸石合成過程中，加入含Y沸石前驅(qū)體的晶種，控制好分子篩的成核和生長過程，制備出了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩。

CN200410012333.2公開了一種雙微孔分子篩及其制備方法，是采用有序合成法，先利用硅酸鈉、硅溶膠、偏鋁酸鈉、蒸餾水、氫氧化鈉、濃硫酸為原料，按一定的物料配比初步合成出Y型分子篩；后將其與溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合，最后再加入一定量的硅溶膠充分?jǐn)嚢枋怪鶆?，?30～140℃下晶化4～7天，洗滌烘干焙燒除去模板劑，最后得到具有Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。

發(fā)明內(nèi)容

目前復(fù)合分子篩的合成技術(shù)還存在許多缺陷和不足，因而造成復(fù)合分子篩的物化性質(zhì)存在某些不足。由于合成體系比單獨分子篩復(fù)雜，所以復(fù)合分子篩中作為組成部分的組份分子篩的合成比較困難，尤其是組份分子篩的硅鋁比等物化性質(zhì)極難控制，不易滿足催化反應(yīng)的需求，限制其在工業(yè)催化中的應(yīng)用。針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種SAPO-34/ZSM-12復(fù)合分子篩及其合成方法，該方法合成的SAPO-34/ZSM-12復(fù)合分子篩的核相ZSM-12分子篩具有低硅鋁比的特征，整個制備過程簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)。