[發明專利]一種SAPO-34/ZSM-12復合分子篩及其合成方法

有效

• 申請號: 201610003077.3
• 申請日: 2016-01-07
• 公開（公告）號: CN106946266B
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 范峰;凌鳳香;王少軍;張會成;楊春雁
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/00
• 分類號: C01B39/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種SAPO-34/ZSM-12復合分子篩，所述復合分子篩同時具有ZSM-12分子篩晶相和SAPO-34分子篩晶相，所述復合分子篩中的ZSM-12分子篩與SAPO-34分子篩的重量比為1：0.2～2，所述ZSM-12分子篩的氧化物硅鋁摩爾比為9～22，復合分子篩的比表面積260～800m²/g；復合分子篩的總酸量0.2～0.7 mmol/g。

2.按照權利要求1所述的SAPO-34/ZSM-12復合分子篩，其特征在于：所述ZSM-12分子篩的氧化物硅鋁摩爾比為10～20。

3.如權利要求1或2所述的SAPO-34/ZSM-12復合分子篩的合成方法，包括以下步驟：

（1）將硝酸鋁在450～700℃下焙燒1～5h，得到氧化鋁；

（2）將無機堿、硅源、鋁源、水和模板劑MTEA按照摩爾比1～8Na₂O:25～55SiO₂:A1₂O₃:600～2000H₂O:2～25MTEA的比例混合，攪拌均勻后得到硅鋁凝膠，然后裝入反應器中于140～220℃下晶化2～20h；

（3）將步驟（1）得到的氧化鋁和步驟（2）得到的反應物混合，并加入第二模板劑和水，攪拌均勻后在80～150℃下蒸發掉一定量的水，然后裝入反應器中，在140～220℃下晶化24～130h，依次經分離、洗滌和干燥得到ZSM-12分子篩；

（4）將磷源、硅源、鋁源、水和模板劑M按照摩爾配比0.2～1.8P：0.15～1.8SiO₂：A1₂O₃：15～120H₂O：0.4～1.7M的比例混合均勻，然后加入步驟（3）得到的ZSM-12分子篩，于150～240℃下晶化15～100h，最后經分離、洗滌、干燥和焙燒，得到SAPO-34/ ZSM-12復合分子篩。

4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的焙燒溫度為500～600℃，焙燒時間為1.5～4h。

5.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的無機堿是NaOH、KOH、LiOH中的一種或多種；鋁源是鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁中的一種或多種；硅源是白碳黑、硅膠、硅溶膠或水玻璃中的一種或多種；模板劑為甲基三乙基氯化銨（MTEA）。

6.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的無機堿、硅源、鋁源、水和模板劑MTEA的摩爾配比為1.5～7Na₂O:30～50SiO₂:A1₂O₃:800～1800H₂O:4～20 MTEA。

7.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述晶化為在170～200℃下晶化3～16h。

8.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的氧化鋁與步驟（2）中所述硅源的摩爾比為15～1SiO₂:A1₂O₃。

9.按照權利要求3或8所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的氧化鋁與步驟（2）中所述硅源的摩爾比為 10～2SiO₂:A1₂O₃。

10.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述第二模板劑為四乙基溴化銨、四乙基氯化銨，所述第二模板劑與步驟（2）中的模板劑的摩爾比為0.5～2。

11.按照權利要求3或10所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述第二模板劑為四乙基溴化銨、四乙基氯化銨，所述第二模板劑與步驟（2）中的模板劑的摩爾比為0.8～1.5。