[發明專利]二氧化硅混合用改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法及其橡膠組合物

有效

• 申請號: 201580083214.2
• 申請日: 2015-09-18
• 公開（公告）號: CN108026205B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 服部巖和;小野壽男
• 申請（專利權）人: 有限會社ETIC
• 主分類號: C08F8/42
• 分類號: C08F8/42;C08C2/06;C08F8/12;C08K3/04;C08K3/36;C08L15/00
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司 31266
• 代理人: 陸鳳;徐迅

1.改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，它是

i)在有機鋰化合物的存在下，使共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物在烴中開始聚合，

ii)聚合結束后，添加式(1)表示的錫化合物進行處理，使二烯類橡膠的3支鏈以上的成分達到

ⅲ)隨后，添加式(2)表示的硅烷化合物進行處理，使二烯類橡膠的2支鏈的成分達到30％以下，

ⅳ)將所得的聚合物組合物蒸汽凝結、干燥，使2支鏈以上的成分相對于蒸汽凝結前的狀態增加并且使蒸汽凝結、干燥后的門尼粘度(a)相對于隨后的130℃下輥煉機進行20分鐘熱處理后的門尼粘度(b)僅改變10以下的程度使其熱穩定化而成的方法，其特征在于，

式(1)如下：

【化1】

(R¹)_n-Sn-(X)_4-n 式(1)

其中，R¹為碳數1～12的烷基、芳香族基或烯丙基，X是碘，溴或氯的鹵素基團，n為0或1的整數；

式(2)如下：

【化2】

(R²O)_m-Si-(R³)_4-m 式(2)

其中，R²是碳數1～12的烷基、芳香族基或烯丙基，或者這些官能團中含氮原子的基團，R³是碳數1～12烷基、芳香族基或烯丙基，或者這些官能團中含氧原子和/或氮原子的基團，m為2～4的整數。

2.如權利要求1所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，其特征在于，在有機鋰化合物和仲胺化合物的共存下開始聚合。

3.如權利要求1或2所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，其特征在于，使用有機鋰化合物預聚異戊二烯后，聚合其他共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物。

4.如權利要求1所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，其特征在于，在有機鋰化合物、仲胺化合物以及異戊二烯的共存下預聚后，聚合其它共軛二烯化合物和芳族乙烯基化合物。

5.如權利要求1所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，其中，所述ⅳ)步驟中進行蒸汽凝結、干燥，使2支鏈以上的成分相對于蒸汽凝結、干燥前狀態增加

6.如權利要求1所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，其中，使用有機鋰化合物預聚總單體的10重量％以下的異戊二烯后，聚合其它共軛二烯化合物和芳族乙烯基化合物。

7.如權利要求1所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的制造方法，它是上述ⅲ)步驟之后，ⅳ)之前，添加滿足式(4)的條件的量的式(3)表示的化合物，接著進行ⅳ)蒸汽凝結、干燥步驟的方法，其中，

式(3)如下：

【化3】

(R⁴)_p-M-(X)_4-p 式(3)

其中，M是錫原子或硅原子，R⁴是碳數1～12的烷基、芳香族基、烯丙基、或羧基，X是碘、溴或氯的鹵素基團，p是0或1的整數；

式(4)如下：

【化4】

L(4-n)A≤(4-p)B≤2L 式(4)

其中，L是聚合開始時添加的有機鋰化合物的摩爾數，A是添加的式(1)的錫化合物的摩爾數，B是添加的式(3)表示的化合物的摩爾數，n和p分別是式(1)和式(3)表示的整數。

8.橡膠組合物，其特征在于，相對于至少含20phr以上的權利要求1～7中任一項所述的改性溶液聚合二烯類橡膠總橡膠成分，至少包含二氧化硅。

9.橡膠組合物，其特征在于，相對于至少含20phr以上的權利要求1～7中任一項所述的改性溶液聚合二烯類橡膠的總橡膠成分，至少包含二氧化硅和碳黑。