[發明專利]不相容催化劑之間的轉換方法

有效

• 申請號: 201580075805.5
• 申請日: 2015-12-22
• 公開（公告）號: CN107207650B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: Y·巴納特;A·H·阿爾-漢邁迪;S·費爾拉希
• 申請（專利權）人: SABIC環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F210/16;C08F210/14;C08F2/34;C08F2/42
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 王長青

1.一種由在第一催化劑存在下在氣相反應器中實施的第一連續聚合反應轉換為在第二催化劑存在下在氣相反應器中實施的第二聚合反應的方法，其中第一催化劑和第二催化劑不相容，和其中第一催化劑為Ziegler-Natta催化劑和第二催化劑為茂金屬催化劑，所述方法包括：

(a)停止由第一催化劑進料系統向所述反應器中引入第一催化劑；

(b)引入催化劑失活劑以使所述反應器內的第一催化劑至少部分失活；

(c)由獨立于第一催化劑進料系統的第二催化劑進料系統向所述反應器中引入第二催化劑。

2.權利要求1的方法，其中第二催化劑為包含含茂金屬催化劑、催化劑活化劑和任選的調節劑的載體的茂金屬催化劑組合物。

3.權利要求2的方法，其中所述任選的調節劑為：

[A]通式(1)的鋁化合物與通式(2)的胺化合物的反應產物

其中：

R1為氫或具有1-30個碳原子的支鏈或直鏈的取代或未取代的烴基；

R2和R3相同或不同和選自具有1-30個碳原子的支鏈或直鏈的取代或未取代的烴基；和

R4為氫或帶有至少一個活性氫的官能團；

R5為氫或具有1-30個碳原子的支鏈、直鏈或環狀的取代或未取代的烴基；

R6為具有1-30個碳原子的支鏈、直鏈或環狀的取代或未取代的烴基，或

[B]通式(3)的胺化合物

其中R7為氫或1-50個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

R8為(CH₂)_X基團的羥基，和其中x是1-50的整數。

4.權利要求2的方法，其中化合物(1)為三-異丁基鋁和化合物(2)為環己胺。

5.權利要求2-4任一項的方法，其中所述茂金屬催化劑選自：[鄰-雙(4-苯基-2-茚基)-苯]二氯化鋯、[鄰-雙(5-苯基-2-茚基)-苯]二氯化鋯、[鄰-雙(2-茚基)苯]二氯化鋯、[鄰-雙(2-茚基)苯]二氯化鉿、[鄰-雙(1-甲基-2-茚基)-苯]二氯化鋯、[2,2'-(1.2-苯基二基)-1,1'-二甲基甲硅烷基-雙(茚)]二氯化鋯、[2,2'-(1,2-苯基二基)-1,1'-二苯基甲硅烷基-雙(茚)]二氯化鋯、[2,2'-(1.2-苯基二基)-1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(茚)]二氯化鋯、[2,2'-雙(2-茚基)聯苯]二氯化鋯和[2,2'-雙(2-茚基)聯苯]二氯化鉿。

6.權利要求1-4任一項的方法，其中所述催化劑失活劑包含環己胺。

7.權利要求1-4任一項的方法，進一步包括在步驟(b)之后和步驟(c)之前的如下步驟(b2)、(b3)和(b4)：(b2)向所述反應器中引入有機金屬化合物與催化劑失活劑反應，(b3)向所述反應器中引入用于第二聚合反應的氣體組合物，和(b4)引入通式(1)的鋁化合物與通式(2)的胺化合物的反應產物：

其中：

R1為氫或具有1-30個碳原子的支鏈或直鏈的取代或未取代的烴基；

R2和R3相同或不同和選自具有1-30個碳原子的支鏈或直鏈的取代或未取代的烴基；和

R4為氫或帶有至少一個活性氫的官能團；

R5為氫或具有1-30個碳原子的支鏈、直鏈或環狀的取代或未取代的烴基；

R6為具有1-30個碳原子的支鏈、直鏈或環狀的取代或未取代的烴基。

8.權利要求7的方法，其中化合物(1)為三-異丁基鋁和化合物(2)為環己胺、十八烷基胺、2-乙基己基胺、環己胺、雙(4-氨基環己基)甲烷、己二胺、1,3-苯二甲胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環己烷和6-氨基-1,3-二甲基脲嘧啶或它們的混合物。

9.權利要求1-4任一項的方法，其中聚合反應在流化床反應器中實施。