[發(fā)明專利]用于將醛氧化酯化以獲得羧酸酯的金基催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580073424.3
• 申請日: 2015-12-29
• 公開（公告）號: CN107107034B
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: A·萊金;S·科里爾;M·格羅姆平;A·特佩里斯
• 申請（專利權(quán)）人: 羅姆化學(xué)有限責(zé)任公司
• 主分類號: B01J23/52
• 分類號: B01J23/52;B01J23/66;B01J23/68;B01J35/08;C07C67/39;C07C69/54
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 宓霞

1.用于將醛氧化酯化成羧酸酯的粒子形式的耐水解催化劑，其特征在于，所述催化劑含有a)0.01至10摩爾％的金，b)40至94摩爾％的硅，c)3至40摩爾％的鋁和d)2至40摩爾％的至少一種其它元素，該其它元素選自堿金屬、堿土金屬、具有原子序數(shù)57至71的鑭系元素、Y、Sc、Ti、Zr、Cu、Mn、Pb和/或Bi，其中組分b)至d)作為氧化物形式存在，并且組分a)至d)的所述量基于100摩爾％的所述催化劑在沒有氧情況下的組成；

其中除氧之外，所述催化劑由組分a)至d)組成；

所述催化劑具有由核和至少一個殼組成的殼結(jié)構(gòu)，其中組分a)的總量的至少80％是殼的組成部分；

并且所述催化劑具有在7和11之間的PZC值，其中所述PZC值通過如下方法測定：準(zhǔn)備催化劑粒子在水性介質(zhì)中的濃縮懸浮液，測定催化劑粒子周圍的水性介質(zhì)的pH值，即所述懸浮液的pH值作為PZC值。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于，所述催化劑包含在0.05和2摩爾％之間的組分a)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，組分a)以具有在2和10nm之間的平均直徑的粒子形式存在。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，所述催化劑粒子具有在10和200μm之間的平均直徑并具有球形形狀。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，所述催化劑包含在2和30摩爾％之間的Mg、Ce、La、Y、Zr、Mn、Pb和/或Bi作為組分d)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，所述催化劑具有核和兩個殼，其中所述催化劑除了所述核和直接鄰接于其的含金的殼作為內(nèi)殼之外還包括另一個外殼，其中組分a)的總量的至少80％在內(nèi)殼內(nèi)。

7.制備催化劑粒子的方法，其特征在于，將堿性混合氧化物載體與含金溶液摻混，所述含金溶液用于形成組分a)并且具有在0.5和5.0之間的pH值，所述堿性混合氧化物載體具有在8和12之間的PZC值和在10和200μm之間的平均直徑，由b)40至94摩爾％的硅、c)3至40摩爾％的鋁和d)2至40摩爾％的至少一種其它元素組成，所述其它元素選自堿金屬、堿土金屬、稀土金屬、Ti、Zr、Cu、Mn、Pb和/或Bi，其中組分b)至d)作為氧化物形式存在，并且組分a)至d)的所述量基于100摩爾％的所述催化劑在沒有氧情況下的組成；其中所述PZC值通過如下方法測定：準(zhǔn)備催化劑粒子在水性介質(zhì)中的濃縮懸浮液，測定催化劑粒子周圍的水性介質(zhì)的pH值，即所述懸浮液的pH值作為PZC值。

8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，所述含金溶液含有至少一種另外的化合物，其包含離子形式的組分b)、c)和/或d)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項的催化劑在如下反應(yīng)中的用途，所述反應(yīng)是使(甲基)丙烯醛與氧和單官能醇進(jìn)行的反應(yīng)以產(chǎn)生(甲基)丙烯酸烷基酯。

10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其特征在于使甲基丙烯醛與氧和甲醇進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生MMA。

11.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項的催化劑在如下反應(yīng)中的用途，所述反應(yīng)是使(甲基)丙烯醛與氧和二、三或四官能醇進(jìn)行的反應(yīng)以產(chǎn)生(甲基)丙烯酸羥烷基酯或者產(chǎn)生二、三或四(甲基)丙烯酸酯。

12.根據(jù)權(quán)利要求9至11之一的用途，其特征在于，所述氧化酯化是連續(xù)進(jìn)行的。

13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征在于，在所述氧化酯化過程中，所述催化劑在攪拌的反應(yīng)器中以懸浮液的形式存在。