[發(fā)明專利]制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201580064054.7 | 申請(qǐng)日： | 2015-11-30 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN107001296B | 公開（公告）日： | 2020-07-28 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | A·米斯克;F·弗萊施哈克爾;C·福萊肯斯坦;M·卡勒;U·施滕格爾;M·布蘭奇;R·奈爾 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 巴斯夫歐洲公司 |
| 主分類號(hào)： | C07D263/22 | 分類號(hào)： | C07D263/22 |
| 代理公司： | 北京市中咨律師事務(wù)所 11247 | 代理人： | 張蓉珺;林柏楠 |
| 地址： | 德國(guó)路*** | 國(guó)省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 制備 荷羥酮 甲基 丙烯酸酯 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的方法，包含如下步驟：(i)使(甲基)丙烯酸烷基酯與荷羥酮在包含鈦(IV)或鋯(IV)的催化劑和穩(wěn)定劑存在下在與結(jié)合在所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的醇形成共沸物的夾帶劑存在下反應(yīng)，(ii)連續(xù)蒸餾出夾帶劑和醇的共沸物，其中步驟(i)和(ii)同時(shí)進(jìn)行直至荷羥酮已基本完全反應(yīng)，(iii)將水添加到步驟(i)和(ii)中獲得的包含荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的產(chǎn)物混合物中并通過過濾除去包含鈦(IV)或鋯(IV)的催化劑的水解產(chǎn)物，(iv)從所述產(chǎn)物混合物中蒸餾出未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸烷基酯和夾帶劑，(v)從所述產(chǎn)物混合物中蒸餾出水，其中步驟(iv)也能在步驟(iii)之前進(jìn)行且步驟(iv)和(v)也能在蒸餾步驟中進(jìn)行，其中步驟(i)和(ii)在無機(jī)或有機(jī)酸存在下進(jìn)行。
本發(fā)明涉及通過(甲基)丙烯酸烷基酯與荷羥酮(heonone)的酯交換制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的方法。
在支化鏈或直鏈C8-C24-(甲基)丙烯酸酯的基礎(chǔ)上制成的聚合物或共聚物在聚合物分散體的形式下具有相當(dāng)大的經(jīng)濟(jì)重要性。2-羥乙基噁唑烷酮的(甲基)丙烯酸酯(荷羥酮(甲基)丙烯酸酯)用于聚合物的后交聯(lián)。它們例如用作粘合劑、潤(rùn)滑劑、油田化學(xué)品、漆、紡織助劑、皮革助劑或紙助劑。(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯分別是丙烯酸和甲基丙烯酸的統(tǒng)稱術(shù)語(yǔ)以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的統(tǒng)稱術(shù)語(yǔ)。
也可以通過(甲基)丙烯酸甲酯與適當(dāng)?shù)拈L(zhǎng)鏈烷醇的催化酯交換獲得(甲基)丙烯酸高級(jí)烷基酯。這在穩(wěn)定劑(聚合抑制劑)存在下進(jìn)行。
DE 2 317 226 A1公開了由C10-C18-鏈烷醇的混合物通過(甲基)丙烯酸甲酯在醇鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┖?,6-二-叔丁基對(duì)甲酚(TBC)作為穩(wěn)定劑存在下的酯交換制備(甲基)丙烯酸酯的方法。這在活性炭存在下進(jìn)行。在該反應(yīng)完全后，加入水，因此醇鈦水解成氫氧化鈦/氧化鈦，其吸附在活性炭上。濾出固體并對(duì)該反應(yīng)產(chǎn)物施以蒸汽蒸餾。
WO 2009/080380公開了通過(甲基)丙烯酸甲酯與相應(yīng)的醇在醇鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┐嬖谙碌孽ソ粨Q制備C6-C22-醇的甲基丙烯酸酯的方法。在實(shí)施例1中，使甲基丙烯酸甲酯與2-乙基己醇在氫醌單甲基醚(MEHQ)作為穩(wěn)定劑和鈦酸四異丙酯作為催化劑存在下反應(yīng)。在此，蒸餾出甲醇/甲基丙烯酸甲酯的共沸混合物。在蒸餾出未反應(yīng)的甲基丙烯酸甲酯后，對(duì)包含催化劑的甲基丙烯酸2-乙基己酯施以在減壓(大約30毫巴)下的純蒸餾。這產(chǎn)生具有99.4％的純度的甲基丙烯酸2-乙基己酯。
在(甲基)丙烯酸的酯化或(甲基)丙烯酸酯與長(zhǎng)鏈烷醇的酯交換中，可通過邁克爾加成在不可忽視的程度上形成副產(chǎn)物。副產(chǎn)物是二-或低聚(甲基)丙烯酸的烷基酯或原料酯和產(chǎn)物酯的(甲基)丙烯酸酯的氧酯(oxyesters)。相對(duì)于目標(biāo)產(chǎn)物，這些是高沸物。長(zhǎng)鏈烷醇的(甲基)丙烯酸烷基酯只能通過真空蒸餾與這些副產(chǎn)物分離，但在反應(yīng)的鏈烷醇中的特定碳原子數(shù)以上，只有在高真空下才可能分離，因此完全不再可能以經(jīng)濟(jì)的方式實(shí)現(xiàn)。此外，也必須從產(chǎn)物中分離出所用催化劑和穩(wěn)定劑。如果目標(biāo)產(chǎn)物的沸點(diǎn)不太高，通常進(jìn)行目標(biāo)產(chǎn)物的最終純蒸餾。
荷羥酮(甲基)丙烯酸酯(2-羥乙基噁唑烷酮(甲基)丙烯酸酯)用于聚合物的后交聯(lián)，例如用于用作超級(jí)吸收劑的聚丙烯酸酯的后交聯(lián)。荷羥酮丙烯酸酯特別重要。荷羥酮丙烯酸酯具有下列結(jié)構(gòu)式：
在通過(甲基)丙烯酸烷基酯與荷羥酮(2-羥乙基噁唑烷酮)的酯交換制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯中，作為該酯交換反應(yīng)的副產(chǎn)物形成邁克爾加合物是一個(gè)特別的問題。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種通過(甲基)丙烯酸烷基酯與荷羥酮(heonone)的酯交換制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的方法，其中僅在小程度上形成副產(chǎn)物。
由一種通過(甲基)丙烯酸烷基酯與荷羥酮(heonone)的酯交換制備荷羥酮(甲基)丙烯酸酯的方法實(shí)現(xiàn)該目的，所述方法包含步驟：
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