[發明專利]2-甲氧基甲基-對苯二胺的疊縮合成

有效

• 申請號: 201580059802.2
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN107074739B
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 海克·格特魯德·阿貝爾;阿明·奧桑;加里·史蒂文·加雷特;約翰·米歇爾·戈德利克;布里安·帕特里克·墨菲;馬庫斯·施佩克巴切爾;英戈·賴因霍爾德·韋伯
• 申請（專利權）人: 諾賽爾股份有限公司
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C217/76;C07C213/02;C07C215/68;C07C245/08;C07C245/20;C07C245/24
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 程紓孟

1.一種用于制備2-甲氧基甲基-對苯二胺(I)、其美容上可接受的鹽、或其混合物的疊縮方法，所述方法包括以下步驟：

a)經由使用2-羥甲基苯胺(II)的重氮化以獲得式(III)的中間體，隨后在所述式(III)的中間體和2-羥甲基苯胺(II)之間的重氮偶聯，來合成中間體2-(羥甲基)-4-{3-[2-(羥甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(IV)：

b)經由在步驟a)中獲得的所述中間體2-(羥甲基)-4-{3-[2-(羥甲基)苯基]三氮-1-烯-1-基}苯胺(IV)的重排，來合成式(V)的中間體2-(羥甲基)-4-{(E)-[2-(羥甲基)苯基]二氮烯基}苯胺：

c)經由所述式(V)的化合物的氫化，來合成2-羥甲基-對苯二胺(VI)和2-羥甲基苯胺(II)：

d)經由所述式(VI)的化合物的酸催化醚化，來合成2-甲氧基甲基-對苯二胺(I)：

e)任選地將2-甲氧基甲基-對苯二胺(I)轉化為美容上可接受的鹽。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述美容上可接受的鹽選自氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽或丙二酸鹽。

3.根據權利要求1所述的方法，其中步驟a)在至少一種亞硝化劑的存在下進行。

4.根據權利要求3所述的方法，其中所述亞硝化劑選自由以下各項組成的組：亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、五氧化二氮、亞硝基硫酸及其混合物。

5.根據權利要求1所述的方法，其中步驟a)在至少一種自由基清除劑的存在下進行。

6.根據權利要求5所述的方法，其中所述自由基清除劑選自由以下各項組成的組：丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。

7.根據權利要求1所述的方法，其中步驟a)和/或b)在至少一種無機或有機酸的存在下進行。

8.根據權利要求7所述的方法，其中所述無機或有機酸選自由以下各項組成的組：鹽酸、三氟乙酸、硫酸、亞硫酸、碳酸、硝酸、乙酸、丙酸、磷酸及其混合物。

9.根據權利要求7所述的方法，其中所述無機或有機酸選自由以下各項組成的組：鹽酸、硫酸、亞硫酸、乙酸及其混合物。

10.根據權利要求7所述的方法，其中所述有機酸是乙酸。

11.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟a)和/或b)中使用的溶劑選自由以下各項組成的組：1，2-二甲氧基乙烷、戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、正戊醇、正丁醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、硫酸、磷酸、異戊醇、叔丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、二醇、鹽酸、水及其混合物。

12.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟a)和/或b)中使用的溶劑選自由以下各項組成的組：正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。

13.根據權利要求1所述的方法，其中在步驟a)和/或b)中使用的溶劑選自由以下各項組成的組：正丙醇、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、鹽酸、硫酸、磷酸及其混合物。

14.根據權利要求1所述的方法，其中步驟c)在氫源與金屬催化劑的存在下進行，所述氫源選自肼或H₂，所述金屬催化劑選自由以下各項組成的組：Fe、Pd/C、Pd/(OH)₂、拉尼-Ni、Pt/C、PtO₂及其混合物。

15.根據權利要求1所述的方法，其中步驟c)在H2與Pd/C催化劑的存在下進行。