[發明專利]用于制備2-取代的-1，4-苯二胺及其鹽的方法

有效

• 申請號: 201580059795.6
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN107074738B
• 公開（公告）日: 2021-06-04
• 發明（設計）人: 加里·史蒂文·加雷特;海克·阿貝爾;阿明·奧桑;約翰·米歇爾·戈德利克;布里安·帕特里克·墨菲;馬庫斯·施佩克巴切爾;英戈·賴因霍爾德·韋伯
• 申請（專利權）人: 諾賽爾股份有限公司
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C217/76;C07C213/02;C07C215/68;C07C213/08
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

1.一種用于制備2-取代的-1，4-苯二胺(I)的方法，所述方法包括以下步驟：

a)從式(II)的2-取代的苯胺原位生成式(III)的重氮鹽，隨后加入未反應的式(II)的2-取代的苯胺以形成式(IV)的三氮烯中間體：

b)將式(IV)的三氮烯中間體重排為式(V)的重氮化合物：

c)將式(V)的重氮化合物還原，以獲得等摩爾量的2-取代的-1，4-苯二胺(I)和式(II)的2-取代的苯胺：

其中R是甲基，

步驟a)在與至少一種無機或有機酸組合的至少一種亞硝化劑存在下進行，并且

步驟c)在至少一種還原劑與至少一種金屬催化劑存在下進行。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述亞硝化劑選自由以下各項組成的組：亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、N₂O₅、亞硝基硫酸及其混合物，并且所述無機或有機酸選自由以下各項組成的組：氯化氫、硫酸、乙酸及其混合物。

3.根據權利要求1所述的方法，其中步驟a)在至少一種選自由以下各項組成的組中的自由基清除劑存在下進行：丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。

4.根據權利要求1所述的方法，其中步驟a)和/或b)在至少一種選自由以下各項組成的組中的溶劑存在下進行：戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水及其混合物。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述催化劑選自由以下各項組成的組：阮內鎳、鈀、鉑、氧化鉑、鐵及其混合物。

6.根據權利要求1所述的方法，其中步驟c)在至少一種溶劑存在下進行，所述溶劑選自由以下各項組成的組：水、戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、乙酸乙酯、正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物。

7.根據權利要求1所述的方法，其中步驟c)在至少一種溶劑存在下進行，所述溶劑選自由以下各項組成的組：乙酸乙酯、乙醇及其混合物。

8.根據權利要求1所述的方法，其中：

通過以下方式制備式(II)的2-取代的苯胺：對式(VI)的2-硝基芐醇進行醚化以獲得式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯，隨后將式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯還原：

9.根據權利要求8所述的方法，其中所述醚化通過烷基化反應進行。

10.根據權利要求1所述的方法，其中通過以下方式制備式(II)的2-取代的苯胺：對式(VIII)的2-鹵代甲基-硝基苯進行烷氧基化以獲得式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯，隨后將式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯還原：

其中Y是溴。

11.根據權利要求10所述的方法，其中用于所述烷氧基化的烷氧基化劑是烴氧基鈉。

12.根據權利要求10所述的方法，其中所述烷氧基化使用選自由以下各項組成的組中的溶劑進行：戊烷、環戊烷、己烷、環己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、甲基-四氫呋喃、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物。

13.根據權利要求8所述的方法，其中所述還原在至少一種還原劑與至少一種金屬催化劑存在下進行。

14.根據權利要求8所述的方法，其中所述還原在至少一種還原劑與至少一種金屬催化劑存在下進行，所述至少一種金屬催化劑選自由以下各項組成的組：阮內鎳、鈀、鉑、氧化鉑、鐵及其混合物。