[發明專利]用于制備2-取代的-1，4-苯二胺及其鹽的方法

有效

• 申請號: 201580059795.6
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN107074738B
• 公開（公告）日: 2021-06-04
• 發明（設計）人: 加里·史蒂文·加雷特;海克·阿貝爾;阿明·奧桑;約翰·米歇爾·戈德利克;布里安·帕特里克·墨菲;馬庫斯·施佩克巴切爾;英戈·賴因霍爾德·韋伯
• 申請（專利權）人: 諾賽爾股份有限公司
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C217/76;C07C213/02;C07C215/68;C07C213/08
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

用于制備2?取代的?1，4?苯二胺、其美容上可接受的鹽或其混合物的方法。根據本發明的方法是特別成本有效的方法，因為它避免了需要特殊設備或昂貴催化劑的復雜化學步驟以及因為它包括起始材料之一(即2?取代的苯胺)的循環步驟。

發明領域

本發明涉及用于制備2-取代的-1，4-苯二胺或其鹽的方法。這些化合物可以在用于將角蛋白纖維染色的組合物中用作偶聯劑和/或主要中間體。

發明背景

2-取代的-1，4-苯二胺，例如2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺，及其美容上可接受的鹽，可在氧化性發色中用作主要中間體。

盡管到對苯二胺(PPD)的重氮化路線是已知的(EP 0052511 A1)，并且它已成功用于制造PPD，但同樣為人熟知的是，盡管已經通過重氮化路線在較小規模上完成了2-甲基-對苯二胺的合成(Rajaganesh，Ramanathan等；Organic Letters，14(3)，748-751；2012)，但尚不能將其用作工業路線。

CA 2,576,189公開了在氧化性染色組合物中應用2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺與多種偶聯劑和主要中間體的組合。US 2,273,564公開了合成在2位上具有取代基的取代的1，4-苯二胺化合物的方法。US 6,648,923 B1公開了合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺及其鹽的方法。US 9,012,691描述了從5-硝基-衣托酸酐開始制備2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺及其鹽的方法。

上述的獲得2-烷氧基甲基-1，4-苯二胺、它們的衍生物及其鹽的在前合成并不完全令人滿意。因此，對于用于制備2-取代的-1，4-苯二胺、其美容上可接受的鹽或其混合物的簡單的、工業可行的、高效的且成本有效的方法，存在著需要。

本發明的發明人已經出人意料地發現，這些需要中的至少一些可以通過根據本發明的方法滿足，其中反應副產物(2-取代的苯胺)可以通過蒸餾、色譜法等在所述方法中再循環。

發明概述

本發明涉及一種用于制備2-取代的-1，4-苯二胺(I)、其美容上可接受的鹽或其混合物的方法，所述方法包括以下步驟：

a)從式(II)的2-取代的苯胺原位生成式(III)的重氮鹽，隨后加入未反應的式(II)的2-取代的苯胺，以形成式(IV)的三氮烯中間體：

b)將式(IV)的三氮烯中間體重排為式(V)的重氮化合物：

c)將式(V)的重氮化合物還原，以獲得等摩爾量的2-取代的-1，4-苯二胺(I)和式(II)的2-取代的苯胺：

d)任選地使用至少一種無機或有機酸HZ將2-取代的-1，4-苯二胺(I)轉化為美容上可接受的鹽：

其中R選自由氫原子和C₁-C₄烷基組成的組，優選地其中R是甲基；

其中X^-是無機或有機陰離子，

其中m＝0.5、1或2。

發明詳述

現在詳細描述在所述疊縮合成和大規模方法中涉及的步驟(包括所有鑒別的中間體)的序列。要理解的是，當此開發提及特定結構時，包括所有合理的另外互變異構結構。在本領域中，互變異構結構經常由一個單一結構表示并且本發明遵循此慣例。

本發明涉及用于制備2-取代的-1，4-苯二胺(I)、其美容上可接受的鹽或其混合物的方法，其包括如在下文中所述的步驟a)、b)和c)。