[發明專利]使用其E,Z-異構體混合物和中間體得到(Z)-5-環基氧基-2-[(E)-甲氧亞氨基]-3-甲基戊-3-烯酸甲基酰胺的立體選擇性方法

有效

• 申請號: 201580054484.0
• 申請日: 2015-10-05
• 公開（公告）號: CN107108548B
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發明（設計）人: W·格拉梅諾斯;A·埃斯克里巴諾奎斯塔;I·R·克雷格;J·萊茵海默;C·溫特;M·拉克
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07D309/32
• 分類號: C07D309/32;C07D309/38;C07D231/22;C07C249/12;C07C251/40
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種制備式I化合物的方法：

其中

R為C₁-C₄烷基、C₁-C₄鹵代烷基、C₃-C₆環烷基或C₃-C₆環烷基-C₁-C₄烷基；

Y為氫，以及

其中-CH₂-OH基團和-C(＝NOCH₃)C(＝O)NYCH₃基團在示為3號和4號的碳原子之間的C＝C雙鍵的相同側上，即Z-構型，以及

其中-OCH₃基團和-C(＝O)NYCH₃基團在示為2號的碳原子和相鄰氮原子之間的C＝N雙鍵的相對側上，即E-構型；

該方法包括：

使式II化合物與式III化合物反應：

其中R如上所定義；

其中Y如上所定義。

2.如權利要求1所要求的方法，其中使用式II化合物的E/Z-異構體的混合物，其中所述混合物包含0.1:1-10:1的E/Z-異構體比例。

3.如權利要求1所要求的方法，其中R為C₁-C₄烷基或C₁-C₄鹵代烷基。

4.如權利要求2所要求的方法，其中R為C₁-C₄烷基或C₁-C₄鹵代烷基。

5.如權利要求3所要求的方法，其中R為甲基或CF₃。

6.如權利要求4所要求的方法，其中R為甲基或CF₃。

7.如權利要求1-6中任一項所要求的方法，額外包括用鹵化劑—其中烷基未被取代或者被1、2、3、4或5個鹵素取代基取代的C₁-C₆烷基磺酰氧基鹵化物或其中苯基未被取代或者被1、2、3、4或5個選自鹵素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆鹵代烷基、C₁-C₆鹵代烷氧基和環丙基的取代基取代的苯基磺酰鹵處理化合物I，得到式IV化合物：

其中

LG為選自如下的離去基團：鹵素，C₁-C₆烷基磺酰氧基，其中烷基未被取代或者被1、2、3、4或5個鹵素取代基取代，以及苯基磺酰氧基，其中苯基未被取代或者被1、2、3、4或5個選自鹵素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆鹵代烷基、C₁-C₆鹵代烷氧基和環丙基的取代基取代；

R如權利要求1、3或5中任一項所定義；以及

Y如權利要求1所定義。

8.如權利要求7所要求的方法，其中LG為鹵素且所述鹵化劑為亞硫酰鹵或磷酰鹵。