[發明專利]使氟磺酸酯化合物與胺化合物偶聯的方法

在審

• 申請號: 201580053328.2
• 申請日: 2015-10-08
• 公開（公告）號: CN107074736A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: P·S·漢利;T·P·克拉克;M·S·奧伯;W·J·小克魯伯
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07C209/18
• 分類號: C07C209/18;C07C211/54;C07C211/45;C07C211/55;C07C231/12;C07C237/40;C07D317/58;C07D213/74;C07D295/033;C07C221/00;C07C223/06;C07C213/02;C0
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所11256
• 代理人: 吳亦華

1.一種將第一化合物偶聯到第二化合物的方法，所述方法包含：

提供具有氟磺酸酯取代基的所述第一化合物，所述第一化合物包含芳基或雜芳基；

提供包含胺的所述第二化合物；以及

使所述第一化合物與所述第二化合物在反應混合物中反應，所述反應混合物包括具有至少一種第10族原子的催化劑，所述反應混合物處于可有效地將所述第一化合物偶聯到所述第二化合物的條件下。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述反應混合物進一步包括配位體。

3.根據權利要求1到2中任一項所述的方法，其中所述催化劑由鈀預催化劑原位產生。

4.根據權利要求1到3中任一項所述的方法，其中所述催化劑由鈀預催化劑原位產生，所述鈀預催化劑選自由以下組成的群組：乙酸鈀(II)、氯化鈀(II)、二氯雙(乙腈)鈀(II)、二氯雙(苯甲腈)鈀(II)、氯化烯丙基鈀二聚體、乙酰基丙酮酸鈀(II)、溴化鈀(II)、雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)、氯化雙(2-甲基烯丙基)鈀二聚體、氯化巴豆基鈀二聚體、二氯(1,5-環辛二烯)鈀(II)、二氯(降冰片二烯)鈀(II)、三氟乙酸鈀(II)、苯甲酸鈀(II)、三甲基乙酸鈀(II)、氧化鈀(II)、氰化鈀(II)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)、六氟乙酰基丙酮酸鈀(II)、順-二氯(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)鈀(II)以及環戊二烯基[(1,2,3-n)-1-苯基-2-丙烯基]鈀(II)、二氯化[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基](3-氯吡啶基)鈀(II)和二氯化(1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)亞咪唑基)(3-氯吡啶基)鈀(II)以及其兩種或更多種的混合物。

5.根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述配位體是膦配位體或碳烯配位體。

6.根據權利要求1到5中任一項所述的方法，其中所述配位體是基于胺的配位體、基于氨基膦的配位體、基于N-雜環碳烯的配位體、單齒或二齒烷基胺、或單齒或二齒芳族胺。

7.根據權利要求1到6中任一項所述的方法，其中所述反應混合物包括堿。

8.根據權利要求7所述的方法，其中所述堿是碳酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、醇鹽或羧酸鹽。

9.根據權利要求7到8中任一項所述的方法，其中所述堿選自由以下組成的群組：碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銣、碳酸銫、碳酸銨、被取代的碳酸銨、碳酸氫鹽、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銣、磷酸銫、磷酸銨、被取代的磷酸銨、磷酸氫鹽、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫、乙酸銨、被取代的乙酸銨、甲酸鹽、氟乙酸鹽、丙酸根陰離子與鋰、鈉、鉀、銣、銫、銨以及被取代的銨陽離子、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二氫氧化鎂、二氫氧化鈣、二氫氧化鍶以及二氫氧化鋇、三氫氧化鋁、三氫氧化鎵、三氫氧化銦、三氫氧化鉈、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷、1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一-7-烯、雙(三甲基硅烷基)氨基的鋰、鈉和鉀鹽、叔丁醇的鋰、鈉和鉀鹽、1,8-雙(二甲氨基)萘、吡啶、嗎啉、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、N,N-二環己基甲胺、二異丙胺、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、氟化銀、四丁基氟化銨、氟化銨、三乙基氟化銨以及其兩種或更多種的混合物。

10.根據權利要求1到9中任一項所述的方法，其中所述反應混合物包括溶劑。

11.根據權利要求10所述的方法，其中所述溶劑選自由以下組成的群組：甲苯、二甲苯、苯、氯苯、水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、戊醇、己醇、叔丁醇、叔戊醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、三乙酸甘油酯、丙酮、甲基乙基酮；以及醚溶劑，如1,4-二噁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二乙醚、環戊基甲醚、2-丁基乙醚、二甲氧基乙烷、聚乙二醇、二甲基乙酰胺(DMA)、二甲亞砜(DMSO)以及1,2-二氯乙烷(DCE)。

12.根據權利要求1到11中任一項所述的方法，其中所述反應混合物包括水。