[發明專利]5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法

有效

• 申請號: 201580052454.6
• 申請日: 2015-09-28
• 公開（公告）號: CN107074792B
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發明（設計）人: 萩尾浩之;杉村尚則;大森皓史;正木智人;森英登
• 申請（專利權）人: 富士膠片株式會社
• 主分類號: C07D285/08
• 分類號: C07D285/08
• 代理公司: 11021 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 蔣亭

本發明提供一種5?氨基?3?取代?1，2，4?噻二唑的制造方法，該方法具有通過對混合物依次添加溴化劑和堿來獲得由式(II)表示的化合物的工序，所述混合物包含醇、由式(I)表示的脒化合物和其無機酸鹽中的至少一個及硫氰酸堿金屬鹽。R表示碳原子數1～5的烷基或碳原子數1～5的烷硫基。

技術領域

本發明涉及一種5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法。

背景技術

5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑作為合成包含1，2，4-噻二唑環的化合物(例如偶氮化合物)時的起始物質或合成中間體被熟知。

例如，下述文獻1中公開有具有良好的色調及牢同性，并作為表示較高的分子吸收系數的偶氮染料而具有1，2，4-噻二唑環的特定結構的偶氮染料，進一步公開了作為合成上述偶氮染料時的合成中間體，合成了5-氨基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑的事例。具體而言，文獻1的0053段中，公開有通過對包含甲醇、硫氰酸鈉及特定的脒化合物的硫酸液的混合物同時滴加三乙胺及溴而合成5-氨基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。并且，文獻1中，沒有積極地公開關于同時滴加三乙胺及溴時的pH條件。

并且，下述文獻2中公開有對革蘭氏陰性菌及包含革蘭氏陰性菌的寬范圍的病原微生物示出優異的抗菌特性的7-取代-3-頭孢烯-4-羧酸或其鹽，進一步公開有作為合成7-取代-3-頭孢烯-4-羧酸或其鹽時的合成中間體，合成了5-氨基-3-羧酸甲基-1，2，4-噻二唑的事例。具體而言，文獻2中，公開了例如在“制造例8(5)”中，對包含1-甲氧基羰基甲脒鹽酸鹽的混合物首先添加溴，然后添加三乙胺，接著添加硫氰酸鉀的甲醇溶液，由此合成5-氨基-3-羧酸甲基-1，2，4-噻二唑的事例。

以往技術文獻

專利文獻

文獻1：日本特開2008-266545號公報

文獻2：日本特公平2-40677號公報

發明內容

發明要解決的技術課題

然而，對文獻1及文獻2中所記載的合成方法有進一步提高目標產物的收率和反應再現性的要求。

本發明的目的在于提供一種能夠以高收率制造5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑且反應再現性優異的5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法。

用于解決技術課題的手段

用于實現上述課題的具體方法為如下。

＜1＞一種5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法，其具有如下工序：

通過對混合物依次添加溴化劑和堿來獲得由下述式(II)表示的化合物的工序，所述混合物包含醇、由下述式(I)表示的脒化合物及其無機酸鹽中的至少一個及硫氰酸堿金屬鹽。

[化學式1]

式(I)及式(II)中，R表示碳原子數1～5的烷基或碳原子數1～5的烷硫基。

＜2＞如＜1＞所述的5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法，其中，混合物的pH為9.0～11.5。

＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法，其中，醇為伯醇。

＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一個所述的5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法，其中，溴化劑為溴。

＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一個所述的5-氨基-3-取代-1，2，4-噻二唑的制造方法，其中，堿為叔胺。