[發明專利]以反應混合物的循環制備對苯二甲酸二酯的方法

有效

• 申請號: 201580051294.3
• 申請日: 2015-09-21
• 公開（公告）號: CN107074720B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: A·施勞特;M·卡勒;R·布羅納貝格;J·施塔默;M·達斯;G·哈尼施馬赫爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/54;C07C69/82
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 王丹丹;劉金輝

1.一種用于通過使對苯二甲酸與至少一種醇反應來制備對苯二甲酸二酯的方法，其中

a)在分散槽中將對苯二甲酸懸浮于醇中以獲得初步懸浮液，

b)將初步懸浮液自分散槽傳遞至反應器中且在酯化催化劑存在下轉化，

c)自處于反應器上部區域與下部區域之間的區域抽取出反應懸浮液，分流所抽取出的反應懸浮液，將反應懸浮液的第一物料流再循環至反應器的上部區域中且將反應懸浮液的第二物料流引入至反應器的下部區域中，且因此混合反應懸浮液，

d)其中使所抽取出的物料流和/或第一物料流穿過反應器外側的熱交換器且加熱；且

e)將反應中的水與蒸氣一起以醇-水共沸物的形式蒸餾出，使蒸氣至少部分地冷凝，將冷凝物分離成水相及有機相且將有機相至少部分地再循環至反應體系中。

2.如權利要求1的方法，其中再循環的有機相具有比水在醇中的溶解度低的水含量。

3.如權利要求1的方法，其中傳遞至反應器中的有機相具有小于3重量％的水含量。

4.如權利要求2的方法，其中傳遞至反應器中的有機相具有小于3重量％的水含量。

5.如權利要求1-4中任一項的方法，其中酯化催化劑選自劉易斯酸、無機酸、磺酸及離子液體。

6.如權利要求5的方法，其中酯化催化劑選自鈦、鋯、鉿、錫、鋁和鋅的醇鹽、羧酸鹽及螯合化合物；三氟化硼、三氟化硼醚合物；硫酸、磷酸；甲磺酸及甲苯磺酸。

7.如權利要求1或2的方法，其中酯化催化劑選自酸性離子交換劑；鎂、鋁、鋅、鈦、硅、錫、鉛、銻、鉍、鉬和錳的氧化物和/或氫氧化物。

8.根據權利要求7的方法，其中酯化催化劑選自沸石。

9.如權利要求1-4中任一項的方法，其中酯化催化劑可溶于醇中。

10.如權利要求1-4中任一項的方法，其中醇選自線性、支化和環狀脂族C₄-C₁₈醇及芳族醇。

11.如權利要求1-4中任一項的方法，其連續地或分批地進行。

12.如權利要求1-4中任一項的方法，其中反應器中的反應在100℃至250℃的溫度下進行。

13.如權利要求1-4中任一項的方法，其中醇以化學計算過量的量使用，以使得粗酯化產物包含15重量％至35重量％的醇。

14.如權利要求1-4中任一項的方法，其中將惰性氣體計量加入反應器中和/或反應懸浮液物料流中以用于流體化。

15.如權利要求1-4中任一項的方法，其中粗對苯二甲酸二酯通過與水性堿混合，自所獲得的混合物蒸發出水，將所獲得的液相與水混合以形成油包水乳液，自乳液蒸餾出水及過濾對苯二甲酸二酯來處理。

16.如權利要求1-4中任一項的方法，其中選擇所抽取出的反應懸浮液的體積流動速率以使得反應器內含物在1至10分鐘的時段內完全循環。