[發明專利]酸性酸生產工藝中的改進的催化劑穩定性和防腐蝕性

在審

• 申請號: 201580050997.4
• 申請日: 2015-09-21
• 公開（公告）號: CN106715378A
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: N·C·哈利南;B·A·薩里斯伯里;D·F·懷特;D·L·拉馬奇;J·T·費爾恩
• 申請（專利權）人: 利安德巴塞爾乙酰有限責任公司
• 主分類號: C07C51/12
• 分類號: C07C51/12;C07C53/08
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司11280
• 代理人: 徐舒

相關申請的交叉引用

本申請根據專利合作條約提交，要求2014年9月22日提交的美國非臨時申請No.14/492,529的優先權，其內容通過引用整體結合在本文中。

關于聯邦贊助的研究或開發的聲明

不適用。

技術領域

本公開大體上涉及乙酸生產工藝。具體地，本文所包含的實施例涉及用于乙酸生產工藝的添加劑。

背景技術

本部分介紹了來自現有技術的信息，其可以與本文所描述的和/或在下文所要求保護的技術的一些方面相關或向它們提供上下文。該信息是有助于更好地理解本文所公開的內容的背景。這是對“相關”技術的討論。這種相關技術并不意味著它也是“現有”技術。相關技術可以是或不是現有技術。將從此角度解讀本論述，而不作為對現有技術的說明。

可以通過甲醇羰基化法工業生產乙酸。甲醇羰基化工藝除了羰基化催化劑之外，通常使用促進劑，例如甲基碘。碘化物促進反應的結果是，除了加入的烷基碘之外，可能存在不同濃度的原位產生的碘化氫。遺憾的是，碘化氫是高腐蝕性的。已經持續努力減少乙酸生產過程中的腐蝕。

本文包含涉及解決或至少減少上述問題中的一個或全部的實施例。

發明內容

本文所公開的實施例包括用于生產乙酸的工藝。在一個或多個實施例中，所述工藝通常包括在反應介質存在下在足以形成乙酸的羰基化條件下使甲醇和一氧化碳接觸，其中反應介質包括選自銠催化劑、銥催化劑和鈀催化劑的羰基化催化劑；1wt.％至14wt.％的水；和多種添加劑，所述多種添加劑的原位產生的衍生物或其組合；其中所述多種添加劑包括第一添加劑和第二添加劑；其中所述第一添加劑包括一種或多種氧化膦；并且所述第二添加劑選自雜多酸、金屬鹽及其組合，其中所述雜多酸由式H_nM₁₂XO₄₀表示，其中H為氫、M選自鎢和鉬、X選自磷和硅、O為氧，以及n為3或4，金屬鹽選自過渡金屬鹽、鑭系金屬鹽及其組合；以及從該工藝中回收乙酸。

一個或多個實施例包括前述段落的工藝，其中所述一種或多種氧化膦獨立地選自含非苯甲酰基的五價氧化膦，至少四種氧化膦和五價芳基或烷芳基氧化膦的化合物混合物，包括一個或多個苯甲酰基基團；其中所述含非苯甲酰基的五價氧化膦具有式R₃P＝O，其中每個R獨立地選自取代的或未取代的烷基、芳基、芳烷基及其組合；并且其中所述化合物混合物的每種氧化膦具有式OPX₃，其中O是氧、P是磷、X獨立地選自C₄-C₁₈烷基、C₄-C₁₈芳基、C₄-C₁₈環烷基、C₄-C₁₈環芳基及其組合，并且其中每種氧化膦具有至少15個碳原子。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述一種或多種雜多酸選自12-鎢磷酸、12-鎢硅酸、12-鉬磷酸、12-鉬硅酸及其組合。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述第二添加劑包括雜多酸，并且反應介質包括0.005mol/L至0.05mol/L的第二添加劑濃度。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述第二添加劑包括金屬鹽，并且反應介質包括0.005mol/L至0.25mol/L的第二添加劑濃度。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述金屬鹽選自乙酸鋅(ZnOAc)、三氯化鉻(III)(CrCl₃)、氫氧化乙酸鉻(III)(CrOAcOH)、乙酸鑭(LaOAc)、氫氧化鋯(ZrOH)、乙酸釔(YOAc)及其組合。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述多種添加劑包括大于50mol.％的第一添加劑。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述多種添加劑包括大于10mol.％至小于50mol.％的第二添加劑。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述多種添加劑包括大于50mol.％的第二添加劑。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述第一添加劑和所述第二添加劑幾乎同時引入所述反應介質中。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述乙酸是冰乙酸。

一個或多個實施例包括任何前述段落所述的工藝，其中所述反應介質包括1wt.％至10wt.％的水。