[發明專利]酸性酸生產工藝中的改進的催化劑穩定性和防腐蝕性

在審

• 申請號: 201580050997.4
• 申請日: 2015-09-21
• 公開（公告）號: CN106715378A
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: N·C·哈利南;B·A·薩里斯伯里;D·F·懷特;D·L·拉馬奇;J·T·費爾恩
• 申請（專利權）人: 利安德巴塞爾乙酰有限責任公司
• 主分類號: C07C51/12
• 分類號: C07C51/12;C07C53/08
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司11280
• 代理人: 徐舒

1.一種用于生產乙酸的工藝，其包含：

a)在反應介質存在下在足以形成乙酸的羰基化條件下使甲醇和一氧化碳接觸，其中所述反應介質包含：

i)選自銠催化劑、銥催化劑和鈀催化劑的羰基化催化劑；

ii)1wt.％至14wt.％的水；和

iii)多種添加劑，所述多種添加劑的原位產生的衍生物或其組合；

1)其中所述多種添加劑包含第一添加劑和第二添加劑；

2)其中所述第一添加劑包含一種或多種氧化膦；并且

3)所述第二添加劑選自雜多酸、金屬鹽及其組合，其中所述雜多酸由式H_nM₁₂XO₄₀表示，其中H為氫、M選自鎢和鉬、X選自磷和硅、O為氧，以及n為3或4，所述金屬鹽選自過渡金屬鹽、鑭系金屬鹽及其組合；以及

b)從所述工藝中回收乙酸。

2.根據權利要求1所述的工藝，其中所述一種或多種氧化膦獨立地選自含非苯甲酰基的五價氧化膦、至少四種氧化膦的化合物混合物和包含一個或多個苯甲酰基基團的五價芳基或烷芳基氧化膦；

a)其中所述不含非苯甲酰基的五價氧化膦具有式R₃P＝O，其中每個R獨立地選自取代的或未取代的烷基、芳基、芳烷基及其組合；并且

b)其中所述化合物混合物的每種氧化膦具有式OPX₃，其中O是氧、P是磷、X獨立地選自C₄-C₁₈烷基、C₄-C₁₈芳基、C₄-C₁₈環烷基、C₄-C₁₈環芳基及其組合，并且其中每種氧化膦具有至少15個碳原子。

3.根據權利要求1所述的工藝，其中所述一種或多種雜多酸選自12-鎢磷酸、12-鎢硅酸、12-鉬磷酸、12-鉬硅酸及其組合。

4.根據權利要求1所述的工藝，其中所述第二添加劑包括所述雜多酸，并且所述反應介質包含0.005mol/L至0.05mol/L的第二添加劑濃度。

5.根據權利要求1所述的工藝，其中所述金屬鹽選自乙酸鋅(ZnOAc)、三氯化鉻(III)(CrCl₃)、氫氧化乙酸鉻(III)(CrOAcOH)、乙酸鑭(LaOAc)、氫氧化鋯(ZrOH)、乙酸釔(YOAc)及其組合。

6.根據權利要求1所述的工藝，其中所述第二添加劑包含所述金屬鹽，并且所述反應介質包含0.005mol/L至0.25mol/L的第二添加劑濃度。

7.根據權利要求1所述的工藝，其中所述多種添加劑包含大于50mol.％的多種添加劑。

8.根據權利要求1所述的工藝，其中所述多種添加劑包含10mol％至小于50mol％的第二添加劑。

9.根據權利要求1所述的工藝，其中所述多種添加劑包含大于50mol.％的第二添加劑。

10.根據權利要求1所述的工藝，其中將所述第一添加劑和所述第二添加劑幾乎同時引入所述反應介質中。

11.根據權利要求1所述的工藝，其中所述乙酸是冰乙酸。

12.根據權利要求1所述的工藝，其中所述反應介質包含1wt.％至10wt.％的水。

13.根據權利要求1所述的工藝，其中所述反應介質包含1wt.％至6wt.％的水。

14.根據權利要求1所述的工藝，其中所述反應介質包含0.005mol/L至2.0mol/L的第一添加劑濃度。

15.根據權利要求1所述的工藝，其中所述羰基化條件包含150℃至250℃的溫度和200psig至2000psig的壓力。

16.根據權利要求1所述的工藝，其表現出的腐蝕速率比不存在所述第二添加劑的相同工藝的腐蝕速率小5％至100％。

17.根據權利要求1所述的工藝，其表現出的腐蝕速率比不存在所述第二添加劑的相同工藝的腐蝕速率小至少75％。

18.根據權利要求12所述的工藝，其進一步表現出的催化劑穩定性等于或大于不存在所述多種添加劑的相同工藝的催化劑穩定性。