[發明專利]制備高活性乙烯聚合催化劑的方法

有效

• 申請號: 201580047387.9
• 申請日: 2015-09-04
• 公開（公告）號: CN106715482B
• 公開（公告）日: 2022-05-24
• 發明（設計）人: 素提瓦特·薩明帕讓;廷庫·康宛永;那勒德·培拉克
• 申請（專利權）人: PTT環球化學股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F110/02;C08F4/655
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 黃威;王智

本發明涉及一種制備高活性的烯烴聚合催化劑的方法，其易于生產，減少復雜步驟，并且可低溫生產，其中所述方法包含以下步驟：(a)在醇溶劑中加入鹵化鎂；(b)將(a)中獲得的溶液在含有第三主族元素的有機化合物的有機溶劑的溶液中進行沉淀；(c)向(b)中獲得的混合物中加入鈦化合物以獲得催化劑；(d)將(c)中獲得的催化劑與有機鋁化合物在0至60℃處理2?5小時，其中處理的鋁鈦摩爾比在1?30范圍內。

技術領域

本發明涉及用于制備高活性的烯烴聚合催化劑的化學混合物和化學方法。

背景技術

眾所周知，聚合物的物理性質和力學性質取決于聚合反應中使用的催化劑。因此，用于適用于工業需求的制備聚合物優良特性的催化體系的研究和開發做了很多嘗試。

目前為止，已經公知的齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta)是用于聚烯烴聚合方法的合適的催化劑。然而，使用所述催化劑制備工業聚烯烴總是有作為副產品的低分子量聚烯烴或蠟形成的問題，它們是廉價且不需要的產物。因此，已開發高活性催化劑來克服這個問題。

此外，使用齊格勒-納塔催化劑總是產生寬分子量分布的聚合物，這限制了需要窄分子量分布聚合物的應用，比如非織物、單絲和注射。因此，有許多嘗試來克服所述維持催化劑的高活性的問題。

美國專利第US6429270號公開了通過使用至少2種載體連同用有機鋁化合物和具有硅作為組分的給電子體處理催化劑來改善齊格勒-納塔催化劑的方法。發現由所述方法制備的催化劑對丙烯聚合具有高活性。然而，所述發明改善催化劑的方法包括很多步驟，使其制備困難，并限制了用于工業規模的催化劑的制備。

歐洲專利第EP2428526號公開了使用齊格勒-納塔催化劑的具有均一性的聚乙烯的制備方法，該齊格勒-納塔催化劑在多級反應器中的實質反應前與有機鋁化合物接觸并與乙烯活化部分聚合反應。然而，所述方法包括很多步驟，使得制備困難復雜。

美國專利第US6916895號公開了齊格勒-納塔催化劑的制備方法，其能夠通過控制催化劑的尺寸和形態來改變聚烯烴的分子量分布。所述方法包括以下步驟：用鈦化合物和有機鋁化合物處理二烷氧基鎂化合物，隨后在約90至150℃的高溫下處理約30分鐘至2小時。然而，所述方法包括很多步驟并且需要高溫處理，這對于工業規模來說可能是困難的，包括更高的生產成本，這是該發明的缺陷。

美國專利第US7365138號公開了通過在用作烯烴聚合催化劑之前使催化劑與有機鋁化合物和/或烯烴接觸而改進齊格勒-納塔催化劑的方法。發現所述方法的催化劑可降低小顆粒聚合物的形成。然而，所述催化劑具有低活性。

綜上所述，本發明旨在改進烯烴聚合催化劑以具有高活性，而由所述催化劑獲得的聚烯烴具有窄分子量分布。所述方法可以容易地實施，減少復雜步驟，并且可在低溫下實施。

發明內容

本發明涉及制備高活性乙烯聚合催化劑的方法，所述方法包含以下步驟：

(a)向醇溶劑中加入鹵化鎂，所述醇溶劑選自乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、2-己醇、辛醇、或其混合物；

(b)將(a)中獲得的溶液在含第三主族元素有機化合物的有機溶劑的溶液中沉淀；

(c)向(b)中獲得的混合物中加入鈦化合物以獲到催化劑，所述鈦化合物選自三烷氧基一氯化鈦、二烷氧基二氯化鈦、烷氧基三氯化鈦、鹵化鈦、或其混合物；

(d)在0至60℃的溫度范圍用有機鋁化合物處理(c)中獲得的催化劑和2至5小時，其中用于處理的鋁鈦(Al/Ti)摩爾比是1至30的范圍，所述有機鋁化合物選自三烷基鋁、烷基鋁醇鹽、烷基鹵化鋁、或其混合物。

附圖說明

圖1示出與TEA反應不同的時間后催化劑的活化百分比，其中處理的Al/Ti摩爾比是5且處理溫度是室溫。