[發明專利]具有50至300納米中值大孔直徑的中孔和大孔共混鎳活性相催化劑及其在氫化中的用途

有效

• 申請號: 201580030601.X
• 申請日: 2015-06-09
• 公開（公告）號: CN107454860B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發明（設計）人: M.布阿萊;A-C.迪布勒伊;E.馬耶;C.托馬佐
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/03;B01J37/04;C07C5/05;C07C9/18;C10G45/48
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;黃念

1.包含主要是氧化鋁的煅燒氧化物基體和含鎳活性相的催化劑，所述活性相至少部分共混在所述主要是氧化鋁的煅燒氧化物基體內，鎳含量為相對于催化劑總質量的5重量%至65重量%的所述鎳，所述活性相不含任何來自第VIB族的金屬，鎳粒子具有小于15納米的直徑，所述催化劑具有12納米至25納米的中值中孔直徑、50至300納米的中值大孔直徑、0.40毫升/克或更大的通過水銀測孔法測得的中孔體積和0.45毫升/克或更大的通過水銀測孔法測得的總孔隙體積，

其中所述大孔體積為總孔隙體積的10%至40%，和所述基體具有相對于所述基體的總重量的90重量%或更大的煅燒氧化鋁含量。

2.如權利要求1所述的催化劑，其中所述鎳含量為相對于催化劑總質量的10重量%至34重量%的所述鎳。

3.如權利要求1或2所述的催化劑，其沒有微孔。

4.如權利要求1或2所述的催化劑，其中所述鎳粒子具有1.5至12納米的直徑。

5.如權利要求1或2所述的催化劑，其中所述活性相完全共混。

6.如權利要求1或2所述的催化劑，其中一部分活性相浸漬到主要是氧化鋁的煅燒氧化物基體上。

7.用于制備如權利要求1至6任一項所述的催化劑的方法，其包括下列步驟：

a) 至少一種選自鋁酸鈉、鋁酸鉀、氨、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿性前體和至少一種選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸、鹽酸和硝酸的酸性前體在水性反應介質中的第一沉淀步驟，其中至少一種堿性或酸性前體包含鋁，選擇酸性和堿性前體的相對流量以獲得在8.5至10.5的范圍內的反應介質的pH并調節含鋁的酸性和堿性前體的流量以獲得在5%至13%的范圍內的第一步驟的完成百分比，完成百分比被定義為在所述第一沉淀步驟的過程中形成的按Al₂O₃當量計的氧化鋁相對于在所述制備方法的步驟c)結束時形成的按Al₂O₃當量計的氧化鋁總量的比例，所述步驟在20℃至90℃的溫度下運行2至30分鐘，

b) 將步驟a)中獲得的懸浮液加熱到40℃至90℃的溫度保持7至45分鐘以獲得氧化鋁凝膠的步驟，

c) 在加熱步驟b)結束時獲得的懸浮液的第二沉淀步驟，其通過向所述懸浮液中加入至少一種選自鋁酸鈉、鋁酸鉀、氨、氫氧化鈉和氫氧化鉀的堿性前體和至少一種選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、硫酸、鹽酸和硝酸的酸性前體，其中至少一種堿性或酸性前體包含鋁，選擇酸性和堿性前體的相對流量以獲得在8.5至10.5的范圍內的反應介質的pH并調節含鋁的酸性和堿性前體的流量以獲得在87%至95%的范圍內的第二步驟的完成百分比，完成百分比被定義為在所述第二沉淀步驟的過程中形成的按Al₂O₃當量計的氧化鋁相對于在所述制備方法的步驟c)結束時形成的按Al₂O₃當量計的氧化鋁總量的比例，所述步驟在40℃至90℃的溫度下運行2至50分鐘，

d) 過濾在第二沉淀步驟c)結束時獲得的懸浮液以獲得氧化鋁凝膠的步驟，

e) 干燥在步驟d)中獲得的所述氧化鋁凝膠以獲得粉末的步驟，

f) 在500℃至1000℃的溫度下，在存在或不存在含有多至60體積%水的空氣物流的情況下熱處理獲自步驟e)的粉末以獲得煅燒多孔氧化鋁的步驟，

g) 將獲自步驟f)的煅燒多孔氧化鋁與包含至少一種鎳前體的溶液混合以獲得糊料的步驟，

h) 成型所得糊料的步驟，

i) 在15℃至小于250℃的溫度下干燥所述成型糊料以獲得干燥催化劑的步驟，

j) 任選地，在250℃至1000℃的溫度下在存在或不存在水的情況下熱處理所述干燥催化劑。

8.如權利要求7所述的方法，其中在步驟i)或j)后在還原氣體存在下進行至少一個還原處理步驟k)以獲得包含至少部分為金屬形式的鎳的催化劑。