[發(fā)明專利]具有優(yōu)良可加工性和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性的乙烯/1?己烯或乙烯/1?丁烯共聚物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201580002923.3
• 申請日: 2015-10-13
• 公開（公告）號: CN105814101B
• 公開（公告）日: 2018-03-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金重洙;權(quán)赫柱;崔二永;李琪樹;宋殷擎;宋洛圭;洪大植;金伍日;金時龍
• 申請（專利權(quán)）人: 株式會社LG化學(xué)
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F210/08;C08F210/14;C08F4/6592
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11227
• 代理人: 顧晉偉,趙丹

1.一種乙烯/1-丁烯共聚物，具有：

重均分子量為10,000g/mol至400,000g/mol，

分子量分布(Mw/Mn，PDI)為2至30，以及

根據(jù)ISO 16770通過全缺口蠕變試驗(yàn)(FNCT)在4.0MPa和80℃下所測量的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(ESCR)為400小時至20,000小時，

其中所述乙烯/1-丁烯共聚物的密度為0.930g/cm³至0.950g/cm³，在190℃下通過ASTM 1238測量的MFR₅為0.1g/10分鐘至5g/10分鐘，并且在190℃下通過ASTM 1238測量的熔體流動速率比MFR_21.6/MFR₅為10至200，

所述乙烯/1-丁烯共聚物通過在至少一種由以下化學(xué)式1所表示的第一茂金屬化合物和至少一種選自由以下化學(xué)式3至5所表示的化合物中的第二茂金屬化合物的存在下使乙烯與1-丁烯聚合來制備，

[化學(xué)式1]

在所述化學(xué)式1中，

A為氫、鹵素、C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_6-20芳基、C_7-20烷基芳基、C_7-20芳基烷基、C_1-20烷氧基、C_2-20烷氧基烷基、C_3-20雜環(huán)烷基、或C_5-20雜芳基；

D為-O-、-S-、-N(R)-或-Si(R)(R')-，其中R和R'彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C_1-20烷基、C_2-20烯基、或C_6-20芳基；

L為C_1-10線性或支化的亞烷基；

B為碳、硅或鍺；

Q為氫、鹵素、C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_6-20芳基、C_7-20烷基芳基、或C_7-20芳基烷基；

M為第4族過渡金屬；

X¹和X²彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為鹵素、C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_6-20芳基、硝基、酰胺基、C_1-20烷基甲硅烷基、C_1-20烷氧基、或C_1-20磺酸根；

C¹和C²彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地由以下化學(xué)式2a、化學(xué)式2b或化學(xué)式2c之一表示，前提條件是C¹與C²不同時為化學(xué)式2c；

[化學(xué)式2a]

[化學(xué)式2b]

[化學(xué)式2c]

在所述化學(xué)式2a、2b和2c中，

R₁至R₁₇和R₁'至R₉'彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫、鹵素、C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷基甲硅烷基、C_1-20甲硅烷基烷基、C_1-20烷氧基甲硅烷基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_7-20烷基芳基、或C_7-20芳基烷基，并且R₁₀至R₁₇中的兩個或更多個相鄰基團(tuán)能夠彼此連接以形成被取代或未被取代的脂族環(huán)或芳環(huán)；

[化學(xué)式3]

(Cp¹R^a)_n(Cp²R^b)M¹Z¹_3-n

在所述化學(xué)式3中，

M¹為第4族過渡金屬；

Cp¹和Cp²彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為選自環(huán)戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氫-1-茚基、和芴基中的一種，其能夠被碳數(shù)為1至20的烴取代；

R^a和R^b彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫、C_1-20烷基、C_1-10烷氧基、C_2-20烷氧基烷基、C_6-20芳基、C_6-10芳氧基、C_2-20烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_8-40芳基烯基、或C_2-10炔基；

Z¹為鹵素原子、C_1-20烷基、C_2-10烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_6-20芳基、被取代或未被取代的C_1-20次烷基、或者被取代或未被取代的氨基、或C_7-40芳基烷氧基；

n為1或0；

[化學(xué)式4]

(C_p³R^c)_mB¹(Cp⁴R^d)M²Z²_3-m

在所述化學(xué)式4中，

M²為第4族過渡金屬；

Cp³和Cp⁴彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為選自環(huán)戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氫-1-茚基和芴基中的一種，其能夠被碳數(shù)為1至20的烴取代；

R^c和R^d彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫、C_1-20烷基、C_1-10烷氧基、C_2-20烷氧基烷基、C_6-20芳基、C_6-10芳氧基、C_2-20烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_8-40芳基烯基、或C_2-10炔基；

Z²為鹵素原子、C_1-20烷基、C_2-10烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_6-20芳基、被取代或未被取代的C_1-20次烷基、或者被取代或未被取代的氨基、或C_7-40芳基烷氧基；

B¹為包含碳、鍺、硅、磷或氮的基團(tuán)中的一種或更多種，或其組合，其使Cp³R^c環(huán)與Cp⁴R^d環(huán)交聯(lián)，或者使一個Cp⁴R^d環(huán)與M²交聯(lián)；

m為1或0；

[化學(xué)式5]

(C_p⁵R^e)B²(J)M³Z³₂

在所述化學(xué)式5中，

M³為第4族過渡金屬；

Cp⁵為選自環(huán)戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氫-1-茚基和芴基中的一種，其能夠被碳數(shù)為1至20的烴取代；

R^e為氫、C_1-20烷基、C_1-10烷氧基、C_2-20烷氧基烷基、C_6-20芳基、C_6-10芳氧基、C_2-20烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_8-40芳基烯基、或C_2-10炔基；

Z³為鹵素原子、C_1-20烷基、C_2-10烯基、C_7-40烷基芳基、C_7-40芳基烷基、C_6-20芳基、被取代或未被取代的C_1-20次烷基、被取代或未被取代的氨基、或C_7-40芳基烷氧基；

B²為包含碳、鍺、硅、磷或氮的基團(tuán)中的一種或更多種，或其組合，其使Cp⁵R^e環(huán)與J交聯(lián)；并且

J為選自NR^f、O、PR^f和S中的一種，其中R^f為C_1-20烷基、芳基、被取代的烷基、或被取代的芳基。