[發明專利]具有優良可加工性和耐環境應力開裂性的乙烯/1?己烯或乙烯/1?丁烯共聚物

有效

• 申請號: 201580002923.3
• 申請日: 2015-10-13
• 公開（公告）號: CN105814101B
• 公開（公告）日: 2018-03-02
• 發明（設計）人: 金重洙;權赫柱;崔二永;李琪樹;宋殷擎;宋洛圭;洪大植;金伍日;金時龍
• 申請（專利權）人: 株式會社LG化學
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F210/08;C08F210/14;C08F4/6592
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司11227
• 代理人: 顧晉偉,趙丹

相關申請的交叉引用

本申請要求于2014年10月13日在韓國知識產權局提交的韓國專利申請No.10-2014-0137867、于2014年10月13日在韓國知識產權局提交的韓國專利申請No.10-2014-0137868以及于2015年10月13日在韓國知識產權局提交的韓國專利申請No.10-2015-0142491的權益，它們的公開內容通過引用整體并入本文。

技術領域

本發明涉及具有優良可加工性和耐環境應力開裂性的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物。

背景技術

烯烴聚合催化劑體系分為齊格勒-納塔(Zeigler-Natta)和茂金屬催化劑體系，并且這些高活性催化劑體系已根據各自的特性得以發展。自齊格勒-納塔催化劑在20世紀50年代被發明以來，盡管其已廣泛應用于現有工業方法中，但是由于其為具有多個活性位點的多位點催化劑，所制備的聚合物的分子量分布寬，并且共聚單體的組成分布不均勻，因此，在獲得期望性質方面具有局限性。

同時，茂金屬催化劑由包含過渡金屬化合物作為主要組分的主催化劑，和包含鋁作為主要組分的有機金屬化合物的助催化劑組成，并且這種催化劑為均相配位催化劑和單個位點催化劑，從而，因單個位點性質而獲得具有窄分子量分布和均一共聚單體組成分布的聚合物，并且立構規整性、共聚性質、分子量、結晶度等可通過對催化劑的配體結構進行改進和改變聚合條件來改變。

美國專利No.5,914,289描述了使用負載在各個載體中的茂金屬催化劑控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，然而，要使用大量所述的催化劑來制備負載型催化劑，并且該制備花費時間較長，并且所使用的茂金屬催化劑應分別負載在載體中，這是繁瑣的。

韓國專利申請No.2003-12308公開了通過以下步驟控制分子量分布的方法：將雙核茂金屬催化劑和單核茂金屬催化劑與活化劑一起負載在載體中，并且一邊改變反應器中催化劑的組合一邊進行聚合。然而，該方法在同時實現各個催化劑的性質方面存在局限性，并且缺點在于：茂金屬催化劑部分在最終催化劑的載體組分中被分開，引起反應器結垢。

因此，為了解決上述缺點，持續需要用于通過方便地制備具有優良活性的復合負載型茂金屬催化劑來制備具有期望性質的烯烴聚合物的方法。

同時，線性低密度聚乙烯通過使用聚合催化劑使乙烯和α-烯烴在低壓下共聚來制備，并且具有窄分子量分布和一定長度的短支鏈而不是長支鏈。線性低密度聚乙烯膜具有高斷裂強度和伸長率、優良的撕裂強度、落錘沖擊強度(falling weight impact strength)等以及聚乙烯的一般性質，因此，在難以應用現有低密度聚乙烯或高密度聚乙烯的拉伸膜、折疊膜等中的使用正在增加。

然而，大多數使用1-丁烯或1-己烯作為共聚單體的線性低密度聚乙烯在單氣相反應器或單回路淤漿反應器中制備，并且盡管與使用1-辛烯共聚單體的方法相比其生產力較高，但是由于催化劑技術和加工技術的限制，以及分子量分布窄且可加工性差，這類產品的性質明顯不如使用1-辛烯共聚單體的那些。已進行了許多努力來改善這些問題。

美國專利No.4,935,474描述了使用兩種或更多種茂金屬化合物制備具有寬分子量分布的聚乙烯的方法。美國專利No 6,828,394公開了使用具有良好共聚單體結合性質的化合物與缺少共聚單體結合性質的化合物的混合物制備具有優良可加工性并且特別適用于膜的聚乙烯的方法。此外，美國專利No.6,841,631和美國專利No.6,894,128指出使用至少兩種金屬化合物用茂金屬催化劑來制備具有雙峰或多峰分子量分布的聚乙烯，并且其可以應用于膜、吹塑、管等。然而，盡管這些產品的可加工性得到了改善，但其在單位顆粒中根據分子量的分布狀態不均勻，并且擠出外觀粗糙，并且即使在相對良好的擠出條件下性能也不穩定。

在這些情況下，持續需要制備性質與可加工性之間平衡的更優良的產品，并且特別地，還需要改善耐環境應力開裂性。

發明內容

技術問題

為了克服現有技術的問題，本發明的一個目的是提供具有優良可加工性和耐環境應力開裂性的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物。

技術方案

為了實現所述目的，本發明提供了滿足以下要求的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物：

具有以下特征的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物：

重均分子量(g/mol)為10,000至400,000，

分子量分布(Mw/Mn，PDI)為2至30，以及