[發明專利]吡啶基吡唑烷酮羧酸類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201511009005.1
• 申請日: 2015-12-29
• 公開（公告）號: CN106928183B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 于海波;王學玲;趙貴民;黃耀師;徐鳳波;楊輝斌;李斌
• 申請（專利權）人: 沈陽中化農藥化工研發有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;何薇

1.一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：

反應式如下：

式中：R₁選自H或Cl；R₂選自甲C₁-C₆烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆環烷基、鹵素或C₁-C₄烷基取代的芐基；

肼基吡啶(II)在堿性條件下、在適宜的溶劑中，通過催化劑的作用與馬來酸二酯(III)，在0℃至所用溶劑的沸點范圍內反應制得吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物(I)，

其中，肼基吡啶、堿、馬來酸二酯和催化劑的摩爾配比為1：1-2：1-5：0.00001-0.01；催化劑選自：Cu(L1)Cl，Cu(L1)Br，Cu(L1)I，Cu(L2)₂Cl，Cu(L2)₂Br，Cu(L2)₂I；Ni(L1)Cl₂，Ni(L1)Br₂，Ni(L1)I₂，Ni(L2)₂Cl₂，Ni(L2)₂Br₂，Ni(L2)₂I₂，其中L1選自：

L2選自：

所述適宜的溶劑選自甲苯，氯苯，羧酸酯類，烷基醇類，醚類或極性非質子性溶劑；

所述堿選自堿金屬的氫化物、堿金屬的氨化物或烷基醇化物；

所述堿金屬的氫化物為氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀，堿金屬的氨化物為氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀，烷基醇化物為甲醇鈉，乙醇鈉，丙醇鈉，丁醇鈉，戊醇鈉，異丙醇鈉，異丁醇鈉，另丁醇鈉，叔丁醇鈉，甲醇鉀、乙醇鉀，丙醇鉀或叔丁醇鉀；堿金屬選自鋰，鈉或鉀；

所述羧酸酯類為乙酸酯，富馬酸二酯或馬來酸二酯；烷基醇類為甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，異丙醇，異丁醇，另丁醇或叔丁醇；醚類為四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，二氧六環；極性非質子性溶劑為乙腈，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜。

2.按權利要求1所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：肼基吡啶(II)在堿性條件下、在適宜的溶劑中，通過催化劑的作用與馬來酸二酯(III)，在20-50℃下反應制得吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物(I)，

其中，肼基吡啶、堿、馬來酸二酯和催化劑的摩爾配比為1：1.2-1.5：1.5-2：0.0001-0.001；催化劑選自Cu(L1)Br，Cu(L1)I，Cu(L2)₂Br或Cu(L2)₂I；其中

L1選自：

L2選自：

3.按權利要求2所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述催化劑選自Cu(L1)I或Cu(L2)₂I，其中

L1選自：

L2選自：

4.按權利要求1所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述堿選自甲醇鈉，乙醇鈉，丙醇鈉，丁醇鈉，戊醇鈉，異丙醇鈉，異丁醇鈉，另丁醇鈉或叔丁醇鈉；所述適宜的溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，異丙醇，異丁醇，另丁醇或叔丁醇。

5.按權利要求4所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述堿選自乙醇鈉， 所述適宜的溶劑選自乙醇。