[發明專利]吡啶基吡唑烷酮羧酸類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201511009005.1
• 申請日: 2015-12-29
• 公開（公告）號: CN106928183B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 于海波;王學玲;趙貴民;黃耀師;徐鳳波;楊輝斌;李斌
• 申請（專利權）人: 沈陽中化農藥化工研發有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎;何薇

本發明屬于有機合成領域，具體地涉及一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法。反應式如下，式中各基團定義見說明書。本發明提供了一種制備苯甲酰胺類殺蟲劑關鍵中間體吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的方法，采用本發明的方法提高了產物的收率，減少了能源消耗，更易于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體地涉及一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法。

背景技術

苯甲酰胺類化合物是一類高效、安全的新型殺蟲劑。其中3-溴-N-(2-甲基-4-氯-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(通用名為chlorantraniliprole)、3-溴-N-(2-甲基-4-氰基-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(通用名為cyantraniliprole)具有高的殺蟲活性，杜邦公司已開發為殺蟲劑。石原產業株式會社正在開發的雙酰胺類化合物3-溴-N-(2-氯-4-溴-6-((1-環丙基乙基)酰基)苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的(通用名為cyclaniliprole)，具有廣譜的殺蟲活性。沈陽化工研究院發現了具有高殺蟲活性的3-溴-N-(2,4-二氯-6-(甲氨酰基)苯基)-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，也已經開發為殺蟲劑，通用名為四氯蟲酰胺。

1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸酯是合成chlorantraniliprole、cyantraniliprole、cyclaniliprole的共用關鍵中間體，WO2004011453中公開了1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸酯的合成，由肼基吡啶與馬來酸二酯在回流溫度下反應制得，反應收率僅為55％。

南開大學徐鳳波等報道了使用結構復雜的含蒽環的雙胺配合物A做為催化劑合成1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的方法(參考文獻：農藥研究與應用.14(2),14-15,2009)，收率為70％。催化劑具體結構如下：

一直以來，技術人員致力于不斷研究開發新的、更為先進合理的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物制備方法，以期獲得質量更優、價格更低的苯甲酰胺類殺蟲劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種更為簡便、更加高效地吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，反應式如下：

式中：R₁選自H或Cl；R₂選自甲C₁-C₆烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆環烷基、鹵素或C₁-C₄烷基取代的芐基；

肼基吡啶(II)在堿性條件下、在適宜的溶劑中，通過催化劑的作用與馬來酸二酯(III)，在0℃至所用溶劑的沸點范圍內反應制得吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物(I)，