[發明專利]一種電子電氣產品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的檢測方法

在審

• 申請號: 201511004102.1
• 申請日: 2015-12-18
• 公開（公告）號: CN105548397A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發明（設計）人: 宋薇;王超;李慶
• 申請（專利權）人: 杭州譜尼檢測科技有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于電子檢測技術領域，具體涉及一種電子電氣產品中硫酸二甲酯和硫酸 二乙酯的檢測方法。

技術背景

硫酸二甲酯英文名Dimethylsulfate(DMS)，別稱硫酸甲酯，化學式C₂H₆O₄S，分子 量126.13，熔點-27℃，沸點約188℃(分解)。硫酸二甲酯外觀，無色至微棕色油狀液體，略有 蔥頭氣味的油狀可燃性液體，是重要的化工原料，在50℃或者堿水易迅速水解成硫酸和甲 醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。經 甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。DMS是潛在的致癌物質和可引起染色體畸變的誘變 劑，屬高毒類物質，對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，對皮膚有強腐蝕作用。可引起結膜充 血、水腫、角膜上皮脫落，氣管、支氣管上皮細胞部分壞死，穿破導致縱膈或皮下氣腫。此外， 還可損害肝、腎及心肌等，皮膚接觸后可引起灼傷，水皰及深度壞死對皮膚的損害，除其腐 蝕作用外，還可能引起接觸性過敏性皮炎。

硫酸二乙酯英文名Diethylsulfate(DES)，化學式C₄H₁₀O₄S，分子量154.18，CAS登 錄號64-67-5，熔點-25.0℃，沸點209℃(分解)，閃點78℃，相對密度1.17(液體)。硫酸二乙 酯是無色油狀液體，不溶于水，能溶于乙醇及乙醚。遇高熱、明火或與氧化劑接觸，有引起燃 燒的危險。吸入本品后出現惡心、嘔吐。液體或霧對眼有強烈刺激性，可引起眼灼傷。皮膚適 時接觸引起刺激，較長時間接觸可發生水皰。大量口服引起惡心、嘔吐、腹痛和虛脫。用于有 機合成中作乙基化劑。2013年歐盟將DMS和DES列入REACH法規第八批高關注物質(SVHC)清 單。

目前，報道的DMS和DES的相關檢測方法主要有氣相色譜法、氣質聯用和液相色譜 法，檢測領域有空氣、土壤、藥物、表面活性劑以及電子電氣產品，還未見用液質聯用法對這 兩種物質進行檢測的報道。而氣相色譜和液相色譜法都需要進行衍生化反應，操作繁瑣。

硫酸二甲酯和硫酸二乙酯結構如下式：

它們都是對稱結構，為非極性物質。液質聯用儀最常用的離子源ESI和APCI源適用 范圍是極性和中等極性的物質，不能用于非極性物質的檢測。但是，硫酸二甲酯和硫酸二乙 酯遇水會發生水解，如果水解會掉一個甲基或乙基(母離子分子量會變成從126.13變成 111.05或從154.18變成125.07)，產生帶負電荷的離子；液相流動相中的水相就可以使硫酸 二甲酯和硫酸二乙酯水解，以水解產生的負離子作為液質檢測的母離子。因此，能夠實現用 液相-三重四級桿串聯質譜儀對硫酸二乙酯和硫酸二甲酯進行檢測。

本文采用索氏提取法對電子電氣產品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯進行提取， HILIC色譜柱用于分離這兩種物質的水解產物。然后采用LC-MS/MS的多反應監測方式(MRM) 對硫酸二甲酯和硫酸二乙酯進行掃描，通過保留時間以及特征離子進行定性分析，通過峰 面積進行定量分析。該方法具有前處理簡單，定量準確，靈敏度高等優點。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種能夠同時檢測電子電氣產品中的硫酸二 甲酯、硫酸二乙酯的方法。

為此，本發明公開了一種電子電氣產品中硫酸二甲酯、硫酸二乙酯的檢測方法，包 括下列步驟：

(1)樣品前處理：樣品經高速粉碎機粉碎，精密稱量粉碎后的樣品2g，放置于索氏 提取管中，在250mL圓底燒瓶中加入甲醇溶液100mL，水浴鍋70℃索氏提取4h，過濾樣品及提 取液于250mL旋蒸瓶中，50mL甲醇分3次洗滌殘渣，合并提取液及洗滌液，于旋轉蒸發儀上40 ℃水浴上減壓濃縮至1-2mL。將濃縮液加入2ml甲醇復溶，并定容到10.00ml，液相色譜質譜 聯用儀分析。

(2)儀器：

ACQUITYUPLCTQD超高效液相色譜-三重四級桿串聯質譜聯用儀

液相色譜條件：

色譜柱：Waters，BEHHilic，1.7μm，2.1mm×100mm

流動相：水∶乙腈＝1∶1

流速：0.15mL/min；

進樣量：5.0μL；

柱溫：40℃；

質譜條件：