[發明專利]一種制備六氟丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201510996095.1
• 申請日: 2015-12-28
• 公開（公告）號: CN105399599B
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 韓文鋒;唐浩東;李瑛;劉化章
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C21/20
• 分類號: C07C21/20;C07C17/26;C07C17/25
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

1.一種制備六氟丁二烯的方法，其特征在于將1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷或1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷加入管式反應器，同時通入H2，在第一催化劑作用下在管式反應器內進行連續流動加氫脫氯偶聯反應，經堿洗、水洗、干燥、壓縮、精餾提純后即得產品六氟丁二烯和中間產物氫氟氯丁烷，將六氟丁二烯產品分離出后，所得的中間產物氫氟氯丁烷在第二催化劑存在下經過氣相熱裂解脫HCl，生成的產物經過濾、堿洗、水洗、干燥、壓縮、精餾提純得高純度的六氟丁二烯產品，所述中間產物氫氟氯丁烷主要包括CHF2CClFCClFCHF2和CClF2CHFCHFCClF2，所述的H2和1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷或1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷進料比為1～10：1，加氫脫氯偶聯反應的溫度為50～350℃，所述氣相熱裂解脫HCl反應的溫度為200～600℃，所述第一催化劑反應前進行預處理，預處理方法如下：將第一催化劑裝入管式反應器后，通入H2，催化劑床層溫度從室溫以2.5℃/min的升溫速率升至450℃，催化劑在450℃還原4 h后，在氫氣氣氛下降溫至反應溫度50～350℃，所述第二催化劑反應前需進行活化，具體步驟為：催化劑裝入反應器后，以空速為1000 h-1通入N2，催化劑床層溫度從室溫以5℃/min的升溫速率升至200℃干燥2 h，然后，以5℃/min的升溫速率升至400℃催化劑處理2 h后降溫至200℃，然后，停止氮氣，切換為CHClF2氣體活化1.5 h。

2.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述的H2和1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷或1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷進料比為4：1。

3.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述加氫脫氯偶聯反應的溫度為100-300℃，反應壓力為常壓，空速為200-3000h-1。

4.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述第一催化劑為：活性組分為Ru，Co，Ni，Fe中的至少一種；載體為SiO2，活性炭，MgO，高比表面石墨，TiO2，CaO中的至少一種；活性組分的負載重量百分比為10.5 ～10%。

5.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述第二催化劑為MgO，MgF2，活性炭，NiO，BaO，BaF2，NiCl2或以上述催化劑為載體負載1～10%的CsF，CsCl，KF，KCl，FeCl3活性組分。

6.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述氣相熱裂解脫HCl反應中，反應進料中加入惰性稀釋氣，所述惰性稀釋氣為N2，Ar或He，惰性稀釋氣的投料質量為CHF2CClFCClFCHF2或CClF2CHFCHFCClF2原料的1-10倍，以減少脫HCl反應的熱效應。

7.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述氣相熱裂解脫HCl反應的溫度為300-500℃，反應壓力為常壓，空速為200-3000h-1。

8.根據權利要求1所述的制備六氟丁二烯的方法，其特征在于所述第二催化劑為MgO，MgF2，活性炭，NiO，BaO，BaF2，NiCl2或以上述催化劑為載體負載重量百分比為1～10%的CsF，CsCl，KF，KCl，FeCl3活性組分。