[發明專利]一種合成2,3,4,5,6?五氟苯酚的方法

有效

• 申請號: 201510970056.4
• 申請日: 2015-02-15
• 公開（公告）號: CN105418386B
• 公開（公告）日: 2017-10-10
• 發明（設計）人: 邵鴻鳴;何人寶
• 申請（專利權）人: 浙江永太科技股份有限公司
• 主分類號: C07C39/27
• 分類號: C07C39/27;C07C37/055;B01J29/80
• 代理公司: 北京精金石專利代理事務所(普通合伙)11470
• 代理人: 劉曄

本申請為申請號為201510080203.0的發明專利申請的分案申請，原申請日為2015年02月15日，公開日為2015年06月10日，發明名稱為“一種合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法”。

技術領域

本發明涉及一種合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法，尤其涉及一種使用負載磷鎢酸/ZrO₂的沸石磁性復合載體催化劑合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法。

背景技術

五氟苯酚(Pentafluorophenol)分子式為C₆HF₅O，分子量為184.07，CAS為771-61-9，它是一種白色結晶體，易吸水，熔點為34～36℃。

五氟苯酚是一種重要的化工中間體，由于其結構中存在取代氫原子的氟原子，不會因其位阻效應影響液晶的有序排列，同時氟原子具有較高的電負性，能夠保證含氟液晶結構具有一定的偶極距，氟的脂溶性又會使得末端及側鏈含氟的化合物在混合液晶配方中明顯增加其它液晶成分的溶解性，使其成為一種性能優良的液晶化合物。作為液晶中間體，2,3,4,5,6-五氟苯酚特別適用于多氟類單體液晶材料的制備，多氟類單體液晶材料與低粘度和高介電各向異性向列型液晶材料混合使用后，可以增大分子的偶極距，減少響應時間，改善液晶材料的顯示性能，提高清晰度，對生產高性能液晶材料具有重要的意義。

五氟苯酚能夠活化羧基，促進肽鍵形成，可以用于多肽合成。五氟苯酚還是重要的醫藥、農藥中間體，并且能夠用于某些高分子化合物的制備。近年來，美國雅寶公司將其用于制備催化劑活化劑(CN 101490102A、CN 101516927A)。

由于五氟苯酚多種應用領域，近年來已經開發了多種合成工藝路線。其中JP2005082548 A中涉及一種氟代苯酚衍生物，其公開了五氟苯酚的制備，以五氟苯硼酸為起始原料經氧化得到目標化合物2,3,4,5,6-五氟苯酚，但起始原料價格高、不易制備，且該方法操作不方便。

中國專利申請CN103420801 A以及申請人在先申請CN 200510050211.7(公開號為CN187210 A)分別公開了一種制備五氟苯酚的方法，然而這兩種方法的制備過程均涉及格式反應，不利于工業化生產。

申請人在先申請CN201210333409.6(公開號為CN102887817 A)中公開了一種合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法，以五氟鹵代苯為起始原料在催化劑和堿的存在下水解得到2,3,4,5,6-五氟苯酚的鈉鹽，然后經酸化得到目標化合物2,3,4,5,6-五氟苯酚，其中使用硫酸、硝酸、鹽酸等強酸進行水解酸化。其中強酸的使用對反應器提出了較高的要求，并且收率最高為82％，最低低至65.2％。

申請人在先申請CN201210173668.7(公開號為CN102718635 A)中公開了一種合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法，其中使用2,3,4,5,6-五氟-1-取代基苯為原料，通過與鋰化劑反應得到五氟鋰苯，五氟鋰苯與硼酸三烷基酯酯化反應后在酸性條件下水解得到五氟苯硼酸，最后五氟苯硼酸在氧化劑的存在下氧化得到五氟苯酚。其中使用的正丁基鋰遇水、空氣極易發熱燃燒，存在安全隱患，并且收率最高為78.5％，最低低至65.76％。

本發明所要解決的技術問題是提供一種新的適宜于工業化生產五氟苯酚的方法。為此，本發明采用的一種技術方案是：它以2,3,4,5,6-五氟-1-鹵代苯在銅催化劑和堿的存在下水解得到2,3,4,5,6-五氟苯酚鈉鹽，然后在復合沸石固體超強酸催化劑的存在下酸化處理得到2,3,4,5,6-五氟苯酚。本發明實際上是針對申請人在先申請CN102887817 A的進一步改進，能夠進一步提高產物收率，并且避免了硫酸、硝酸、鹽酸等強酸的使用。

根據本發明的一個實施方案，本發明提供了一種合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法，所述方法包括以下步驟：

(A)將2,3,4,5,6-五氟-1-鹵代苯在催化劑和堿的存在下水解得到2,3,4,5,6-五氟苯酚鈉鹽；

(B)將2,3,4,5,6-五氟苯酚鈉在復合沸石固體超強酸催化劑的存在下進行酸化處理得到2,3,4,5,6-五氟苯酚。

根據本發明的一個實施方案，2,3,4,5,6-五氟-1-鹵代苯中的鹵素取代基選自Cl^-和Br^-，優選Br^-。