[發明專利]芳香腈的電化學催化合成方法

有效

• 申請號: 201510947314.7
• 申請日: 2015-12-17
• 公開（公告）號: CN105543886B
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發明（設計）人: 李美超;沈振陸;陳其國;莫衛民
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C25B3/02
• 分類號: C25B3/02
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙)33216
• 代理人: 朱楓

1.芳香腈的電化學催化合成方法，其特征在于：以芳香醛為原料，以六甲基二硅胺為氮源，采用三電極體系，陰極和陽極均為鉑電極，0.1mol/L的硝酸銀乙腈溶液作為參比電極；在一定濃度的電解質乙腈溶液中，加入芳香醛、六甲基二硅胺（HMDS）、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO）以及乙酸，在溫度5~40℃、0.5~8.0V的恒壓條件下攪拌電解反應5~30h后，反應液經后處理得到產物芳香腈；所述的電解質為高氯酸鈉、高碘酸鈉或四氟硼酸鈉。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于：優選所述的電解質為高氯酸鈉；所述電解質在乙腈中的摩爾濃度為0.05~0.2mol/L。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于：反應底物芳香醛的結構式如式（V）、（VI）、（VII）或（VIII）所示，

其中：式（V）中， R¹為H、F、Cl、Br、NO₂、CH₃S、甲基、叔丁基或甲氧基；

式（VII）中，R²為H、F、Cl、Br、C1~C4烷基或C1~C2烷氧基；

式（VII）或式（VIII）中，X為O或S。

4.如權利要求1~3任一項所述的方法，其特征在于：所述的反應底物芳香醛與六甲基二硅胺、乙酸的摩爾之比100：100~350：100~350。

5.如權利要求1~3任一項所述的方法，其特征在于：所述的反應底物芳香醛與2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩爾之比100：5~25。

6.如權利要求1~3任一項所述的方法，其特征在于：優選所述的電解溫度為15~35℃；優選電解電壓為1.0~4.0V，反應時間為12~25h。