[發(fā)明專利]一種制備苯并咪唑類衍生物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510920905.5
• 申請日: 2015-12-11
• 公開（公告）號: CN106866541B
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發(fā)明（設計）人: 萬伯順;閆浩;王春翔;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D235/18
• 分類號: C07D235/18
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明涉及一種制備苯并咪唑類衍生物的方法。具體方法由硝酮類化合物在過渡金屬三價鈷的催化條件下自身發(fā)生環(huán)加成反應制備苯并咪唑類衍生物。該方法中反應物硝酮可以由廉價易得的起始原料制備得到，且反應操作簡單，條件溫和，底物適用范圍廣。

技術領域

本發(fā)明涉及一種制備苯并咪唑類衍生物的方法。具體方法是由簡單制備得到的硝酮在過渡金屬三價鈷催化下環(huán)加成反應制備苯并咪唑類衍生物。

背景技術

苯并咪唑及其衍生物是重要的雜環(huán)化合物之一，此類化合物廣泛存在于許多天然產物和藥物中，具有非常重要的生物活性和藥物活性。(文獻1：a)Alamgir,M.；Black,D.S.C.；Kumar,N.Top.Heterocycl.Chem.2007,9,87；b)Bansal,Y.；Silakari,O.Bioorg.Med.Chem.2012,20,6208；c)Narasimhan,B.；Sharma,D.；Kumar,P.Med.Chem.Res.2012,21,269；d)Shah,K.；Chhabra,S.；Shrivastava,S.K.；Mishra,P.Med.Chem.Res.2013,22,5077.)目前合成苯并咪唑類衍生物主要有以下兩類方法：方法一：通過1,2-二氨基苯類化合物與羧酸經過縮合反應脫水制備(文獻2：a)Preston,P.N.InThe Chemistry of Heterocyclic Compounds；Weissberger,A.,Taylor,E.C.,Eds.；JohnWiley&Sons:New York,1981；Vol.40:Benzimidazoles and Cogeneric TricyclicCompounds p 6.b)Lin,S.-Y.；Isome,Y.；Stewart,E.；Liu,J.-F.；Yohannes,D.；Yu,L.Tetrahedron Lett.2006,47,2883)；方法二：1,2-二氨基苯類化合物在金屬催化條件下與醛發(fā)生交叉偶聯(lián)反應得到苯并咪唑類衍生物。(文獻3：a)Chari,M.A.；Shobha,D.；Sasaki,T.Tetrahedron Lett.2011,52,5575.b)Bahrami,K.；Khodaei,M.M.；Naali,F.Synlett.2009,569.c)Sharghi,H.；Aberi,M.；Doroodmand,M.M.Adv.Synth.Catal.2008,350,2380.)。本專利則是通過在金屬鈷催化下，硝酮自身發(fā)生環(huán)加成反應來制備苯并咪唑類衍生物，反應中涉及到C-H健活化。該方法原料廉價易得，操作簡便，條件溫和。

發(fā)明內容

本發(fā)明涉及一種制備苯并咪唑類衍生物的方法。

由硝酮在三價鈷催化下制備苯并咪唑類衍生物

反應方程式1.一種苯并咪唑類衍生物的合成步驟

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，反應器抽真空后通氬氣置換三次。加入鈷鹽金屬前體[Cp*Co(CO)I₂](0.025毫摩爾,10.5毫克)和銀鹽六氟銻酸銀(0.05毫摩爾,17.2毫克)，氬氣置換后加入2毫升溶劑，室溫下攪拌10分鐘后，底物1(0.5毫摩爾)加熱至120℃反應12小時。然后用旋轉蒸發(fā)儀抽調溶劑，柱層析分離得到純產物。

本發(fā)明有以下優(yōu)點：

1.反應物硝酮由廉價易得的原料醛、硝基苯經簡單反應步驟得到

2.生成的苯并咪唑類衍生物2的反應只需一種反應物且操作簡單，反應條件溫和。

附圖說明

圖1為實施例1產物譜圖之一；

圖2為實施例1產物譜圖之二；

圖3為實施例2產物譜圖之一；