[發明專利]喹吖啶酮中間體的制備方法

在審

• 申請號: 201510902163.3
• 申請日: 2015-12-08
• 公開（公告）號: CN105348127A
• 公開（公告）日: 2016-02-24
• 發明（設計）人: 黃日新
• 申請（專利權）人: 溫州金源化工有限公司
• 主分類號: C07C229/62
• 分類號: C07C229/62;C07C227/18
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 朱瑩瑩

技術領域

本發明屬于顏料行業，涉及一種環境友好喹吖啶酮中間體：2,5-二苯胺基對苯二甲酸及其衍生物的制備方法。

背景技術

喹吖啶酮顏料具有如下通式：

其中，X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3、OCH3。

喹吖啶酮顏料分子對稱性好，分子平面性好以及可以形成分子間氫鍵，因而喹吖啶酮顏料具有優異的耐熱性，在聚烯烴塑料中可以耐300℃，耐溶劑性、耐光性、耐氣候牢度都能達到最高級，是一類非常重要的高性能有機顏料，廣泛應用于涂料、塑料、油墨、熔融紡絲和化妝品等很多領域，并能在電子攝影、彩色復印中用做功能性色素。

CN1207402、CN1077124、CN100349988、CN100358949、CN102585541等中有講到用雙氧水氧化6,13-二氫喹吖啶酮制備喹吖啶酮顏料的方法，這也是制備喹吖啶酮顏料很重要的一種方法。但這種工藝路線制備的顏料粗品粒子非常粗大，后面顏料化需要進行球磨或捏合，能耗非常高，而且對環境的污染也較大。

CN1554709中講到丁二酸二乙酯經一系列化學反應后生成2,5-二苯胺基-3,6-二氫對苯二甲酸二乙酯化合物，然后氧化、水解、閉環制備喹吖啶酮顏料紅122，氧化反應所用氧化劑為間硝基苯磺酸鈉，此方法的不足之處在于中間體合成過程中由于還原芳族副產物的產生，產生大量的有機廢物。

發明內容

本發明提供了一種切實可行的環境友好和經濟的方法。

一種式(1)所示喹吖啶酮中間體的制備方法，

X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3或OCH3；

該方法包括如下步驟：

1)丁二酰丁二酸二甲酯與苯胺、苯胺衍生物、或苯胺和苯胺衍生物的混合物在酸催化下在醇介質中縮合得2,5-二苯胺基-3,6-二氫對苯二甲酸二甲酯或其衍生物；

2)以雙氧水為氧化劑，在催化劑蒽醌類化合物存在下在含堿的醇介質中對其進行氧化、水解，隨后酸析，從而制備得到喹吖啶酮中間體：2,5-二苯胺基對苯二甲酸或其衍生物。

其反應過程如下：

(1)縮合

(2)氧化、水解以及酸析

其中，X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3、OCH3，ROH為低級醇(R為1-4個碳原子的烷基)。

優選的，所述步驟1)雙氧水的摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的2-8倍。

優選的，所述步驟1)雙氧水的加入速度為30-120分鐘。

優選的，所述步驟1)苯胺或苯胺衍生物或它們的混合物的摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的2.04-2.3倍摩爾。

優選的，所述步驟1)縮合反應所用催化劑為無機酸或有機酸，優選鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸，尤其優選無機混酸，其用量為0.01-0.2倍摩爾，基于丁二酰丁二酸二甲酯的量。

優選的，所述步驟2)催化劑為蒽醌磺酸類化合物，催化劑的重量為丁二酰丁二酸二甲酯重量的0.001-0.1倍。

優選的，所述步驟2)催化劑為蒽醌-2,6-二磺酸鈉。

優選的，所述反應為液相反應介質，液相介質為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。醇的重量為丁二酰丁二酸二甲酯重量的5-10倍。

優選的，所述步驟2)堿為堿金屬氫氧化物，其摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的3-10倍摩爾的堿。

優選的，所述步驟2)酸析所用酸為無機酸或有機酸，優選鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸等，其用量為使溶液PH值為1-6，優選1.5-4。

下面對本發明作進一步描述：

涉及制備本發明通式(1)的方法，其包括

①使下式化合物

與至少2倍摩爾量下式的胺或其混合物發生反應

其中，X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3、OCH3。

從而得到包括至少一種下式化合物

②氧化、水解和酸析根據步驟①所得的化合物(6)，從而得到下式化合物