[發明專利]喹吖啶酮中間體的制備方法

在審

• 申請號: 201510902163.3
• 申請日: 2015-12-08
• 公開（公告）號: CN105348127A
• 公開（公告）日: 2016-02-24
• 發明（設計）人: 黃日新
• 申請（專利權）人: 溫州金源化工有限公司
• 主分類號: C07C229/62
• 分類號: C07C229/62;C07C227/18
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 朱瑩瑩

1.一種式(1)所示喹吖啶酮中間體的制備方法，

X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3或OCH3；

該方法包括如下步驟：

1)丁二酰丁二酸二甲酯與苯胺、苯胺衍生物、或苯胺和苯胺衍生物的混合物在酸催化下在醇介質中縮合得2,5-二苯胺基-3,6-二氫對苯二甲酸二甲酯或其衍生物；

2)以雙氧水為氧化劑，在催化劑蒽醌類化合物存在下在含堿的醇介質中對其進行氧化、水解，隨后酸析，從而制備得到喹吖啶酮中間體：2,5-二苯胺基對苯二甲酸或其衍生物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：其反應過程如下：

(1)縮合

(2)氧化、水解以及酸析

其中，X和Y相互獨立地選自H、F、Cl、CH3、OCH3，ROH為低級醇。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)雙氧水的摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的2-8倍。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)雙氧水的加入速度為30-120分鐘。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)苯胺或苯胺衍生物或它們的混合物的摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的2.04-2.3倍摩爾。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)縮合反應所用催化劑為無機酸或有機酸，優選鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸，尤其優選無機混酸，其用量為0.01-0.2倍摩爾，基于丁二酰丁二酸二甲酯的量；所述反應為液相反應介質，液相介質為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。醇的重量為丁二酰丁二酸二甲酯重量的5-10倍。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)縮合反應溫度為60-120℃，縮合反應時間為3-8小時。

8.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟2)中，催化劑為蒽醌磺酸類化合物，催化劑的重量為丁二酰丁二酸二甲酯重量的0.001-0.1倍；堿為堿金屬氫氧化物，其摩爾用量為丁二酰丁二酸二甲酯摩爾用量的3-10倍。

9.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟2)中氧化、水解反應溫度為60-120℃，反應時間為3-8小時。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟2)酸析所用酸為無機酸或有機酸，優選鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸等，其用量為使溶液PH值為1-6。