[發明專利]以氯化錫為催化劑回收三嗪環環合母液渣子中草酸的方法

在審

• 申請號: 201510895724.1
• 申請日: 2015-12-05
• 公開（公告）號: CN105330545A
• 公開（公告）日: 2016-02-17
• 發明（設計）人: 李保鈴;孫成斌;王樂強;郭剛;姜福元
• 申請（專利權）人: 山東匯海醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C69/36
• 分類號: C07C69/36;C07C67/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種以氯化錫為催化劑回收三嗪環環合母液渣子中草酸的方法，按常規方法用水處理三嗪環環合母液固體渣子得到草酸鈉，向氯化氫乙醇溶液中加入上述草酸鈉、催化劑，在密閉環境中升溫回流2?3h；反應結束后降至室溫，過濾得氯化鈉固體及草酸乙醇溶液；氯化鈉固體用乙醇淋洗，淋洗液套用于氯化氫乙醇溶液制備中；草酸乙醇溶液加入脫水劑，升溫回流分水至無水相分出，將脫水劑蒸出，余料于?0.08～?0.1MPa減壓蒸餾收集92?106℃餾分得草酸二乙酯。本工藝制備氯化氫乙醇溶液成本低，用氯化錫做催化劑，草酸反應收率高，達到99％。副產物只有一種氯化鈉，反應過程中無其它廢料產生，安全環保。

技術領域

本發明屬于化工中間產物回收領域，具體涉及一種以氯化錫為催化劑回收三嗪環環合母液渣子中草酸的方法。

背景技術

三嗪環是一種醫藥中間體，以它為原料合成的頭孢三嗪是廣譜、長效的第三代注射用頭孢菌屬類抗生素。

三嗪環環合母液中，主要成分為甲醇、乙醇、大量有機鹽，通過蒸餾等工序把甲、乙醇溶劑回收后，大量有機鹽成了固體廢料。固體廢料主要成分是乙酸鈉、草酸鈉等，還有少量的溶劑如甲醇、水等殘留。目前，這種固體廢料沒有合適方法進行處理或回收利用，只能按危險廢料進行處理，處理費用高，達到4000元/噸；隨著環保形勢日益嚴峻，作為危險廢料處理，對公司來說也存在著很大環保風險。

首先對固體廢料進行分離為醋酸鈉及草酸鈉，醋酸鈉通過富集可以結晶回收，容易處理，草酸鈉轉化為草酸，進一步合成制備三嗪環的一種原料草酸二乙酯是一個非常好的途徑。

目前國內外從草酸鈉到草酸二乙酯分兩種工藝：一、先把草酸鈉制備成草酸，再用草酸合成草酸二乙酯；二、直接用草酸鈉在溶劑中酸化成草酸二乙酯。工藝一：在制備草酸過程中，無論是鉛化法還是鈣化法，生產過程中產生大量廢水、廢渣，鈉離子轉化成硫酸鈉溶液利用及回收困難；所以優選工藝二。

CN 102659584A公開以草酸鈉、乙醇在發煙硫酸(三氧化硫的硫酸溶液)，或者加入三氧化硫液體與二甲醚氣體或者二乙醚氣體進行反應，用乙醇溶解分液分離，得到草酸二乙酯，草酸二乙酯水解得到草酸，收率95％。該方法中加入物料發煙硫酸(三氧化硫的硫酸溶液)，或者加入三氧化硫液體與二甲醚氣體或者二乙醚氣體，物料危險較大，對設備腐蝕嚴重，物料種類多且價格較貴，因此造成副產鹽量較大，收率低，生產成本高等問題。

CN 102659556A公開以草酸鈉、乙醇在正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或五氧化磷中進行反應，用乙醇溶解分液分離，得到草酸二乙酯收率在95％。該方法存在同CN102659584A一樣的缺點。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中普遍存在的物料危險、收率低、生產成本高、酸度不達標等問題，而提供一種以氯化錫為催化劑回收三嗪環環合母液渣子中草酸的方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：以氯化錫為催化劑回收三嗪環環合母液渣子中草酸的方法，包括以下步驟：

1)按常規方法用水處理三嗪環環合母液固體渣子得到草酸鈉，向氯化氫乙醇溶液中加入上述草酸鈉、催化劑，在密閉環境中升溫回流2-3h；

2)反應結束后降至室溫，過濾得氯化鈉固體及草酸乙醇溶液；

3)氯化鈉固體用乙醇淋洗，淋洗液套用于氯化氫乙醇溶液制備中；

4)草酸乙醇溶液加入脫水劑，升溫回流分水至無水相分出，將脫水劑蒸出，余料于-0.08～-0.1MPa減壓蒸餾收集92-106℃餾分得草酸二乙酯。

具體地，所述步驟1)中氯化氫乙醇溶液的含量為30-36％，氯化氫乙醇溶液與草酸鈉的質量比為2-3:1，優選為2.2:1。

具體地，所述步驟1)中催化劑為氯化錫，催化劑的用量為草酸鈉質量的0.01-1％，優選為0.5％。